ಸಂಪರ್ಕವಿಲ್ಲದ ವೇಗವರ್ಧನೆ: ಔ ಕ್ಲಸ್ಟರ್-ಸುಲಭಗೊಳಿಸಿದ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್‌ನಿಂದ ಆಯ್ದ ಈಥೈಲ್‌ಬೆಂಜೀನ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಪ್ರಾರಂಭ

ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕವಾಗಿ, ವೇಗವರ್ಧಕವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳೊಂದಿಗೆ ನೇರ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ.ಹೊಸ ಸಂಪರ್ಕವಿಲ್ಲದ ವೇಗವರ್ಧಕ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ (NCCS), ಒಂದು ವೇಗವರ್ಧಕ ಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ಮಧ್ಯಂತರವು ಸ್ವತಂತ್ರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಮುಂದುವರಿಸಲು ಮಧ್ಯವರ್ತಿಯಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ.ಎಥೈಲ್‌ಬೆಂಜೀನ್‌ನ ಆಯ್ದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ, ಇದು ಕರಗಿದ ಔ ನ್ಯಾನೊಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳು ಅಥವಾ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್‌ಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸುವುದಿಲ್ಲ, ಆದರೆ ಎರಡೂ ಏಕಕಾಲದಲ್ಲಿ ಇದ್ದಾಗ ಸುಲಭವಾಗಿ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ.ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್‌ನ Au-ಪ್ರಾರಂಭಿಸಿದ ಆಯ್ದ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೆನಿಲ್ ಪೆರಾಕ್ಸಿ ಮತ್ತು ಆಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಿತು, ಅದು ಈಥೈಲ್‌ಬೆಂಜೀನ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸಿತು.ಈ ಸಂಯೋಜಿತ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯು Au ವೇಗವರ್ಧಕ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ವಿಸ್ತರಿಸಿತು.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಚಲನಶಾಸ್ತ್ರ ಮತ್ತು ಸ್ಪಿನ್ ಟ್ರ್ಯಾಪ್ ಪ್ರಯೋಗಗಳಿಂದ ಬೆಂಬಲಿತವಾಗಿದೆ.ಕೈಗಾರಿಕಾ ಹೈಡ್ರೋಕಾರ್ಬನ್ ಕೋ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಹೊಸ ಮಟ್ಟದ ಸ್ವಾತಂತ್ರ್ಯವನ್ನು ನೀಡುವ, ಸ್ಟೊಯಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಂಬಂಧಗಳ ನಿರ್ಬಂಧಗಳಿಲ್ಲದೆ ಸಮಾನಾಂತರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಮುಂದುವರಿಸಲು NCCS ಶಕ್ತಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ.

ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕವಾಗಿ, ವೇಗವರ್ಧಕವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ಸೂಚಿಸಲಾದ ಬಂಧ ಮರುಜೋಡಣೆಗಳನ್ನು ಪರಿಣಾಮ ಬೀರಲು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳೊಂದಿಗೆ (ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ A) ನೇರವಾಗಿ ಸಂವಹಿಸುತ್ತದೆ.ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಆಲ್ಕೈಲಾರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ಸ್ (1) ನ ಕೋಬಾಲ್ಟ್-ಕ್ಯಾಟಲೈಸ್ಡ್ ಆಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಅಥವಾ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ (2) ನ ಔ-ಕ್ಯಾಟಲೈಸ್ಡ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ಹೈಡ್ರೋಕಾರ್ಬನ್‌ನಿಂದ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣುವಿನ ಅಮೂರ್ತತೆಯನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಕವು ಸುಗಮಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ.ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್ ಸರಪಳಿ ಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ, ಒಂದು ವೇಗವರ್ಧಕವು ದುರ್ಬಲ ಬಂಧದ ವೇಗವರ್ಧಕ ಹೋಮೋಲಿಟಿಕ್ ಸೀಳನ್ನು ಉದ್ದೇಶಪೂರ್ವಕವಾಗಿ ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಅಥವಾ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣದಲ್ಲಿ (1, 3, 4) ಸಾಹಸಮಯ ಕಲ್ಮಶಗಳಾಗಿ ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಹಿಂದಿನ ಹಂತಗಳಲ್ಲಿ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ಉತ್ಪನ್ನದಿಂದ ತಲಾಧಾರದ ರೂಪಾಂತರವನ್ನು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸಿದಾಗ ವೇಗವರ್ಧಕ ಟಂಡೆಮ್ ಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿನ ಕೆಲವು ಹಂತಗಳಿಗೆ ನೇರ ತಲಾಧಾರ-ವೇಗವರ್ಧಕ ಸಂಪರ್ಕದ ಅಗತ್ಯವಿರುವುದಿಲ್ಲ (5-8).ಆದಾಗ್ಯೂ, ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹಂತಗಳ ನಡುವಿನ ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಂಬಂಧಗಳಿಂದ ನಿರ್ಬಂಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿವೆ.ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಆಲ್ಕೀನ್‌ನ ಮುಕೈಯಾಮಾ (ಎಪಿ) ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಲ್ಲಿ, ವೇಗವರ್ಧಕವು ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ (ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ B) (9, 10) ನ ಸಂಯೋಜಿತ ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಕ್ ರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ ಐಸೊಬ್ಯುಟೈರಾಲ್ಡಿಹೈಡ್‌ನಂತಹ ಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ತ್ಯಾಗದ ರಿಡಕ್ಟಂಟ್ ಅನ್ನು ಪರಿವರ್ತಿಸುತ್ತದೆ.ತಾತ್ವಿಕವಾಗಿ ಸಾಧ್ಯವಾದರೂ, ವೇಗವರ್ಧಕದ ಕಾರ್ಯವು A ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಮಧ್ಯಂತರ S ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುವ ಉದಾಹರಣೆಯ ಬಗ್ಗೆ ನಮಗೆ ತಿಳಿದಿಲ್ಲ, ಅಲ್ಲಿ S ಸ್ಟೊಚಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಕಾರಕವಾಗಿ ಭಾಗವಹಿಸುವ ಬದಲು ಮತ್ತೊಂದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ B ಅನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ಅಥವಾ ವೇಗವರ್ಧನೆ ಮಾಡಲು ಮಧ್ಯವರ್ತಿಯಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ. , ವೇಗವರ್ಧಕವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ B ಗೆ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿರುವುದಿಲ್ಲ (ಚಿತ್ರ 1).ಅಂತಹ ಯೋಜನೆಯಲ್ಲಿ, ವೇಗವರ್ಧಕದ ಪ್ರಭಾವವು ವೇಗವರ್ಧನೆ ಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಮೀರಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ B ಗೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುತ್ತದೆ ಆದರೆ ಅದರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳೊಂದಿಗೆ ನೇರ ಸಂಪರ್ಕವಿಲ್ಲದೆ ವಿಸ್ತರಿಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆ.ಅಂತಹ ಯೋಜನೆಯನ್ನು ನಾವು ಸಂಪರ್ಕವಿಲ್ಲದ ವೇಗವರ್ಧಕ ವ್ಯವಸ್ಥೆ (NCCS) ಎಂದು ಕರೆಯುತ್ತೇವೆ.NCCS ನಲ್ಲಿ, A ಮತ್ತು B ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ವ್ಯಾಪ್ತಿಯು ಅವುಗಳ ನಡುವಿನ ಯಾವುದೇ ಸ್ಟೊಚಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಂಬಂಧದಿಂದ ಬದ್ಧವಾಗಿಲ್ಲ.ಇದು ಟಂಡೆಮ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ವ್ಯತಿರಿಕ್ತವಾಗಿದೆ.ಉದ್ಯಮದಲ್ಲಿ, ಇಂತಹ ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಂಬಂಧವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ರಾಸಾಯನಿಕ ಉತ್ಪಾದನಾ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ಮೇಲೆ ಆರ್ಥಿಕ ನಿರ್ಬಂಧಗಳನ್ನು ಹೇರುತ್ತದೆ.ಕ್ಯುಮೆನ್ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ (11) ಕ್ಯುಮೆನ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಮಧ್ಯಂತರ ಮೂಲಕ ಬೆಂಜೀನ್‌ನ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ಫೀನಾಲ್ ಮತ್ತು ಅಸಿಟೋನ್‌ನ ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಕ್ ಉತ್ಪಾದನೆಯು ಒಂದು ಪ್ರಸಿದ್ಧ ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ.

ವೇಗವರ್ಧಕ (ಕ್ಯಾಟ್) ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ A (AR ➔ S ➔AP) ಅನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಮಧ್ಯಂತರ S ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ B (BR ➔ BP) ಅನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ಅಥವಾ ವೇಗವರ್ಧನೆ ಮಾಡುವಲ್ಲಿ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿದೆ, ಆದಾಗ್ಯೂ B ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ವೇಗವರ್ಧಕದಿಂದ ವೇಗವರ್ಧನೆಯಾಗುವುದಿಲ್ಲ.

ಎಥೈಲ್‌ಬೆಂಜೀನ್‌ನ (ಇಬಿ) ಭಾಗಶಃ ಉತ್ಕರ್ಷಣಕ್ಕಾಗಿ ಕರಗಿದ ಔನ್ ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳ (ಇಲ್ಲಿ n ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಆರರಿಂದ ಎಂಟು ಪರಮಾಣುಗಳು) ವೇಗವರ್ಧಕ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ಅನ್ವೇಷಿಸುವಾಗ ಅಂತಹ NCCS ಅನ್ನು ನಾವು ಕಂಡುಕೊಂಡಿದ್ದೇವೆ.ಈ ಕರಗಿದ ಔನ್ ~80% ಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿ (2) ಜೊತೆಗೆ O2 ನೊಂದಿಗೆ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ (cC8═) ನ ಆಯ್ದ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್‌ನ ಪ್ರಾರಂಭವನ್ನು ವೇಗವರ್ಧಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ನಾವು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದ್ದೇವೆ.Au/SiO2-ಕ್ಯಾಟಲೈಸ್ಡ್ cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಷನ್ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಈ ಸಮೂಹಗಳು ಸನ್ನಿವೇಷದಲ್ಲಿ ರೂಪುಗೊಂಡವು, ಮತ್ತು ಅವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಉದ್ದಕ್ಕೂ ರಾಡಿಕಲ್ ಇನಿಶಿಯೇಟರ್ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್ (cC8═OO·) ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುವ ಸಾಮರ್ಥ್ಯವನ್ನು ಉಳಿಸಿಕೊಂಡಿವೆ.Au/SiO2 ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕಿದ ನಂತರ ಕರಗಿದ ಔನ್ ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳನ್ನು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣದಲ್ಲಿ ಸಂಗ್ರಹಿಸಬಹುದು ಮತ್ತು ಅವುಗಳ ಸರಾಸರಿ ಗಾತ್ರವನ್ನು ವಿಪಥನ-ಸರಿಪಡಿಸಿದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ ಮತ್ತು ಫ್ಲೋರೊಸೆನ್ಸ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (2) ಬಳಸಿ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಔನ್ ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳ ಜೊತೆಗೆ, ಈ ಮಿಶ್ರಣಗಳು ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ (cC8═OOH) ಮತ್ತು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಾದ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್, ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೆನಾಲ್ ಮತ್ತು ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೆನೋನ್ ಅನ್ನು ಸಹ ಒಳಗೊಂಡಿವೆ.cC8═OOH cC8═OO·ನ ಸ್ಥಿರ ಹೈಡ್ರೋಜನೀಕರಿಸಿದ ರೂಪವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು 40 ರಿಂದ 100% cC8═ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ನಂತರ 0.2 ರಿಂದ 0.5 M ಸಾಂದ್ರತೆಗಳಲ್ಲಿ ಇರುತ್ತದೆ.ಈ ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು Au + cC8═OOH-x ಎಂದು ಉಲ್ಲೇಖಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇಲ್ಲಿ x ಶೇಕಡಾ cC8═ ಪರಿವರ್ತನೆಯಾಗಿದೆ.ಹೆಚ್ಚು ನಿಧಾನಗತಿಯಲ್ಲಿ ಮತ್ತು ದೀರ್ಘ (> 5 ಗಂಟೆಗಳ) ಇಂಡಕ್ಷನ್ ಅವಧಿಯೊಂದಿಗೆ, cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಔನ್ ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳಿಲ್ಲದೆ ಸ್ವಯಂ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಿಂದ ಕೂಡ ಸಂಭವಿಸಬಹುದು.Au ಇಲ್ಲದೆ ಸ್ವಯಂ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಿಂದ ಪಡೆದ ಮಿಶ್ರಣಗಳನ್ನು cC8═OOH-x ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ.NCCS ನಲ್ಲಿ, ಕರಗಿದ ಔನ್ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿರುತ್ತದೆ, cC8═ ನ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ A ಆಗಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು cC8═OO· S ಆಗಿರುತ್ತದೆ.

EB ಯ ಸ್ವಯಂ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಸುಲಭವಾಗಿ ಸಂಭವಿಸುವುದಿಲ್ಲ.145 ° C ನಲ್ಲಿ, 2.76 MPa O2 (12) ಅಡಿಯಲ್ಲಿ ಅಚ್ಚುಕಟ್ಟಾಗಿ EB ಗಾಗಿ ಕೇವಲ 9% ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸಂಭವಿಸಿದೆ.100°C ಮತ್ತು 0.1 MPa ನಲ್ಲಿ ಬಬ್ಲಿಂಗ್ O2 ನ ನಮ್ಮ ಹೆಚ್ಚು ಸೌಮ್ಯವಾದ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ, ಕನಿಷ್ಠ 20 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ ಅಚ್ಚುಕಟ್ಟಾದ EB ಯ ಯಾವುದೇ ಪತ್ತೆ ಮಾಡಬಹುದಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಇರಲಿಲ್ಲ.ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಮುಂದುವರಿಯಲು ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್ ಇನಿಶಿಯೇಟರ್ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಅಗತ್ಯವಿದೆ.2,2′-ಅಜೋಬಿಸಿಸೊಬ್ಯುಟೈರೋನಿಟ್ರೈಲ್ (AIBN) ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರಾರಂಭ, ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಥರ್ಮಲ್ ರ್ಯಾಡಿಕಲ್ ಇನಿಶಿಯೇಟರ್, EB ಯ ಸ್ವಯಂ-ಉತ್ಕರ್ಷಣವು ಸರಾಸರಿ ಸರಣಿ ಉದ್ದ ~3 (fig. S2A) ಗೆ ಕಾರಣವಾಯಿತು.ಕಡಿಮೆ ಕ್ರಿಯಾಶೀಲವಾದ ಟೆರ್ಟ್-ಬ್ಯುಟೈಲ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ (ಅಂಜೂರ. S2B) ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಕಡಿಮೆ (~1) ಸರಪಳಿಯನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಯಿತು, ಮತ್ತು ಕಡಿಮೆ ಸಕ್ರಿಯವಾದ ಕ್ಯುಮೆನ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಬಹಳ ಕಡಿಮೆ ಪತ್ತೆಹಚ್ಚಬಹುದಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಕಂಡುಬಂದಿದೆ.ಹೀಗಾಗಿ, EB ಯ ಸ್ವಯಂ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವು ಕೆಳಗೆ ವರದಿ ಮಾಡಲಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಫಲಿತಾಂಶಗಳ ಮೇಲೆ ಸ್ವಲ್ಪ ಪ್ರಭಾವ ಬೀರಿತು.

Au + cC8═OOH-50 ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ Au + cC8═OOH ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸದ cC8═ (Fig. 2, ಕರ್ವ್ 1) ಅನ್ನು ಸೇರಿಸುವ ಮೂಲಕ EB ಯ ಸ್ಥಿರವಾದ ಏರೋಬಿಕ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು EB ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್, ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್ ಮತ್ತು ಫೀನಿಲೆಥೆನಾಲ್ ಅನ್ನು ಸಾಧಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಕೆಳಗಿನ ಪ್ರಯೋಗಗಳಿಂದ ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲ್ಪಟ್ಟಂತೆ, ಈ ಮೂರು ಘಟಕಗಳು EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಲ್ಲಿ ಪ್ರಮುಖ ಪಾತ್ರವನ್ನು ವಹಿಸಿವೆ ಮತ್ತು ಅವು ಚಿತ್ರ 1 ರಲ್ಲಿ ಚಿತ್ರಿಸಲಾದ NCCS ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ ವೇಗವರ್ಧಕ, S, ಮತ್ತು AR ಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿವೆ.

(i) 7 ಮಿಲಿ EB + 3 ಮಿಲಿ Au + cC8═OOH-50;(ii) 7 ಮಿಲಿ EB + 3 ಮಿಲಿ Au + cC8═OOH-50 + 1.2 mmol PPh3;(iii) 7 ಮಿಲಿ EB + 3 ಮಿಲಿ Au + cC8═OOH-99 + 0.6 mmol PPh3;(iv) 7 ಮಿಲಿ EB + 3 ಮಿಲಿ cC8═OOH-50;(v) 7 ಮಿಲಿ EB + 3 ಮಿಲಿ cC8═OOH-50 + 1.5 mmol PPh3.PPh3 ಸೇರಿಸಲಾದ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಟೈಟ್ರೇಟೆಡ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್‌ನ ಪ್ರಮಾಣಕ್ಕೆ ಸಮನಾಗಿ ಹೊಂದಿಸಲಾಗಿದೆ (ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ತಾಪಮಾನ, 100 ° C).

ನಮ್ಮ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ, cC8═ ಮತ್ತು EB (ಅಂದರೆ, ಕ್ಯಾಟ್ ಅಥವಾ S ಇಲ್ಲದೆ) ಮಿಶ್ರಣದಲ್ಲಿ ಯಾವುದೇ ಗಮನಿಸಬಹುದಾದ ಏರೋಬಿಕ್ EB ಆಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಸಂಭವಿಸಿಲ್ಲ.ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್‌ಗಳನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವಲ್ಲಿ ಟ್ರಿಫೆನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್ (PPh3) ಬಹಳ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿದೆ.Au + cC8═OOH-99 ಪರಿಹಾರವು, PPh3 ಸೇರ್ಪಡೆಯಿಂದ cC8═OOH ಅನ್ನು ಕಡಿಮೆಗೊಳಿಸಲಾಗಿದೆ, Aun ಮತ್ತು ಕಡಿಮೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸದ cC8═ ಅನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ, 2 ಗಂಟೆಗಳ ನಂತರವೂ EB ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ವಿಫಲವಾಗಿದೆ (ಚಿತ್ರ 2, ಕರ್ವ್ 3), ಔನ್ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ ಮಾತ್ರ ನಿಷ್ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿತ್ತು.ಈ ಫಲಿತಾಂಶವು cC8═ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಇತರ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು, ಉದಾಹರಣೆಗೆ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್, ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಆಲ್ಕೋಹಾಲ್, ಅಥವಾ ಕೀಟೋನ್, EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗಲಿಲ್ಲ.ಮೇಲಿನ ಪ್ರಯೋಗಕ್ಕೆ ವ್ಯತಿರಿಕ್ತವಾಗಿ, Au + cC8═OOH-50 ನಿಂದ PPh3 ನೊಂದಿಗೆ cC8═OOH ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವುದು, ಔನ್ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸದ cC8═ ಅನ್ನು ಬಿಟ್ಟು, EB ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು ತಡೆಯಲಿಲ್ಲ (ವಕ್ರಾಕೃತಿಗಳು 1 ಮತ್ತು 2, ಚಿತ್ರ 2 ಹೋಲಿಕೆ ಮಾಡಿ).

ಈ ಮೂರು ಸೆಟ್ ದತ್ತಾಂಶಗಳು EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಪ್ರಾರಂಭದಲ್ಲಿ ಔನ್ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸದ cC8═ ನಡುವಿನ ಸಿನರ್ಜಿಸಮ್ ಅನ್ನು ಸೂಚಿಸುತ್ತವೆ.ಔನ್ cC8═ ನ ಉತ್ಕರ್ಷಣವನ್ನು cC8═OOH ರೂಪಿಸಲು ವೇಗವರ್ಧನೆ ಮಾಡಿದೆ ಎಂದು ನಾವು ಊಹಿಸಿದ್ದೇವೆ, ಇದು EB ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪ್ರಾರಂಭಿಕವಾಗಿದೆ.cC8═OOH ಮತ್ತು cC8═ ಮಿಶ್ರಣದೊಂದಿಗೆ EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸುವ ದಕ್ಷತೆಯನ್ನು ಹೋಲಿಸುವ ಮೂಲಕ ಇದನ್ನು ಪರೀಕ್ಷಿಸಬಹುದು ಆದರೆ PPh3 ನೊಂದಿಗೆ cC8═OOH ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವ ಮೊದಲು ಮತ್ತು ನಂತರ ಔನ್ ಇಲ್ಲದೆ.ಹಿಂದಿನ ಪ್ರಯೋಗಗಳ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳನ್ನು ಉತ್ತಮವಾಗಿ ಅನುಕರಿಸಲು, ನಾವು cC8═OOH ಮತ್ತು cC8═ ಮಿಶ್ರಣಕ್ಕಾಗಿ cC8═OOH-50 ಪರಿಹಾರವನ್ನು ಬಳಸಿದ್ದೇವೆ ಇದರಿಂದ cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಯಾವುದೇ ಸಂಭವನೀಯ ಪರಿಣಾಮವು ಪುನರುತ್ಪಾದನೆಯಾಗುತ್ತದೆ.ಫಲಿತಾಂಶಗಳು cC8═OOH-50 ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, EB ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿತು (Fig. 2, ಕರ್ವ್ 4).ಆದಾಗ್ಯೂ, cC8═OOH ಅನ್ನು PPh3 ನಿಂದ ತೆಗೆದುಹಾಕಿದರೆ, ಮೊದಲ ಗಂಟೆಯವರೆಗೆ ಯಾವುದೇ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಲ್ಲ ಮತ್ತು ನಂತರ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು ನಿಗ್ರಹಿಸುತ್ತದೆ (ಕರ್ವ್ 5).cC8═ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೂಲಕ cC8═OOH ಅನ್ನು ನಿರಂತರವಾಗಿ ಉತ್ಪಾದಿಸುವುದು ಔನ್‌ನ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪಾತ್ರವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು cC8═OOH EB ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಿತು ಎಂಬ ಮಾದರಿಯನ್ನು ಈ ಡೇಟಾವು ಮತ್ತಷ್ಟು ಬೆಂಬಲಿಸಿತು.cC8═OOH ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಆರಂಭಿಕ ದರಗಳು ಹೆಚ್ಚುತ್ತಿರುವ ಔನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯೊಂದಿಗೆ (Fig. S3) ಹೆಚ್ಚಾಗುವುದನ್ನು ಗಮನಿಸುವುದರ ಮೂಲಕ Aun ನ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪಾತ್ರವನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ದೃಢೀಕರಿಸಲಾಗಿದೆ.

ಈ NCCS ನಲ್ಲಿ Aun ನ ವಿಶಿಷ್ಟ ಪಾತ್ರವನ್ನು Co ಅನ್ನು ಪರ್ಯಾಯ ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಪರೀಕ್ಷಿಸುವ ಮೂಲಕ ಪ್ರದರ್ಶಿಸಲಾಯಿತು, ಏಕೆಂದರೆ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಅಸಿಟೇಟ್ ಮತ್ತು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಸೈಕ್ಲೋಅಲ್ಕನೆಕಾರ್ಬಾಕ್ಸಿಲೇಟ್ (13) EB ಯನ್ನು ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್ ಆಗಿ ಪರಿವರ್ತಿಸಲು ಕೈಗಾರಿಕಾ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳಾಗಿದ್ದು, ಕಠಿಣ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಅಗತ್ಯ ಆಮ್ಲ ಮತ್ತು ಬ್ರೋಮೈಡ್ ಅಯಾನುಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿ.ಆರ್ಗನೊಕ್ಯಾಟಲಿಸ್ಟ್ N-ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಫ್ತಾಲಿಮೈಡ್ (NHPI) ಅಥವಾ ತ್ಯಾಗದ ರಿಡಕ್ಟಂಟ್ (14, 15) ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಆಯ್ದ ಏರೋಬಿಕ್ EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣಕ್ಕಾಗಿ ಸಹ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಆದಾಗ್ಯೂ, ನಮ್ಮ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ, Co/ZSM-5 ಉಪಸ್ಥಿತಿಯು EB, cC8═ ಅಥವಾ ಅವುಗಳ ಮಿಶ್ರಣದ ಯಾವುದೇ ಪತ್ತೆ ಮಾಡಬಹುದಾದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣಕ್ಕೆ ಕನಿಷ್ಠ 6 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ ಕಾರಣವಾಗಲಿಲ್ಲ.ಅಂದರೆ, ಕೋ ಮಾತ್ರ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಿಲ್ಲ.ಆದಾಗ್ಯೂ, Aun ಮತ್ತು cC8═ ಎರಡರ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಇದು ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಸುಗಮಗೊಳಿಸಿತು.ಸ್ಥಿತಿಗೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿ, Co/ZSM-5 ಇದ್ದಾಗ cC8═ ಅಥವಾ EB ಮೂರರಿಂದ ಐದು ಪಟ್ಟು ವೇಗವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು Co/ZSM-5 (ಟೇಬಲ್ S2, ಪ್ರಯೋಗಗಳು 6 ರಿಂದ 8) ಮೊತ್ತದೊಂದಿಗೆ ವರ್ಧನೆಯು ಹೆಚ್ಚಾಯಿತು.Co/ZSM-5 ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಉತ್ಪನ್ನ ವಿತರಣೆಯು ಸ್ವಲ್ಪಮಟ್ಟಿಗೆ ಬದಲಾಗಿದೆ.Co/ZSM-5 ನ ಪ್ರಮಾಣವನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುವುದರಿಂದ ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸಿತು ಮತ್ತು ಸ್ವಲ್ಪ ಮಟ್ಟಿಗೆ, EB ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್‌ನ ವೆಚ್ಚದಲ್ಲಿ ಫೀನಿಲೆಥೆನಾಲ್ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ (ಟೇಬಲ್ S3, ಪ್ರಯೋಗಗಳು 6 ರಿಂದ 8), EB ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್‌ನ ವಿಘಟನೆಯನ್ನು Co ವೇಗವರ್ಧಿತಗೊಳಿಸಿತು. ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್ ಮತ್ತು ಫೀನಿಲೆಥೆನಾಲ್ ಮತ್ತು ನಂತರದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್.ಅನುಕೂಲಕ್ಕಾಗಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯವನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಲು ನಾವು ನಮ್ಮ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣದಲ್ಲಿ Co/ZSM-5 ಅನ್ನು ಸೇರಿಸಿದ್ದೇವೆ.

ಎನ್‌ಸಿಸಿಎಸ್ ಮತ್ತು ಟಂಡೆಮ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್ ಸಿಸ್ಟಮ್‌ಗಳ ನಡುವಿನ ಒಂದು ವಿಶಿಷ್ಟ ಅಂಶವೆಂದರೆ ಹಿಂದಿನದರಲ್ಲಿ, ಎ ಮತ್ತು ಬಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ನಡುವೆ ಯಾವುದೇ ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಂಬಂಧವಿಲ್ಲ (ಚಿತ್ರ 1).NCCS ಮೂಲಕ ನಮ್ಮ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಸಂಭವಿಸಿವೆ ಎಂದು ಮೌಲ್ಯೀಕರಿಸಲು, ಅವರ ವೈಯಕ್ತಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರಗಳನ್ನು ಮೇಲ್ವಿಚಾರಣೆ ಮಾಡುವ ಮೂಲಕ cC8═ ಅನುಪಾತವನ್ನು EB ಗೆ ಬದಲಾಯಿಸುವ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ನಾವು ಪರೀಕ್ಷಿಸಿದ್ದೇವೆ.ಆರಂಭಿಕ ಇಬಿ ಸಾಂದ್ರತೆ ಮತ್ತು ಇತರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳನ್ನು ಸ್ಥಿರವಾಗಿ ಇರಿಸಿಕೊಂಡು ಆರಂಭಿಕ cC8═ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸುವ ಫಲಿತಾಂಶಗಳನ್ನು ಚಿತ್ರ 3 ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಿದ ಎರಡು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಗಳ ಪ್ರಮಾಣಗಳ ನಡುವೆ ಯಾವುದೇ ಸ್ಥಿರ ಸ್ಟೊಯಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಂಬಂಧವಿಲ್ಲ ಎಂದು ಡೇಟಾ ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಾದರಿಯು ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಟಂಡೆಮ್ ರಿಯಾಕ್ಷನ್ ಸ್ಕೀಮ್‌ಗಿಂತ ಭಿನ್ನವಾಗಿದೆ ಎಂದು ದೃಢಪಡಿಸುತ್ತದೆ.ಇತರ ಸಾಂದ್ರತೆಗಳನ್ನು ಸರಿಪಡಿಸುವಾಗ ಆರಂಭಿಕ EB ಸಾಂದ್ರತೆಗಳು ವಿಭಿನ್ನವಾಗಿರುವ ಪ್ರಯೋಗಗಳ ಒಂದು ಸದೃಶವಾದ ಸೆಟ್ ಅದೇ ತೀರ್ಮಾನಕ್ಕೆ ಬಂದಿತು.ಈ ಡೇಟಾದಿಂದ, ಆರಂಭಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರಗಳನ್ನು ಲೆಕ್ಕಹಾಕಲಾಗಿದೆ (ಕೋಷ್ಟಕ 1 ಮತ್ತು ಕೋಷ್ಟಕ S2, ಪ್ರಯೋಗಗಳು 4 ಮತ್ತು 5) ಮತ್ತು cC8═ ಮತ್ತು EB ಗಾಗಿ ವಿಭಿನ್ನವಾಗಿ ಬದಲಾಗುವಂತೆ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ.ಎರಡು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ನಡುವೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರಗಳಲ್ಲಿ ಯಾವುದೇ ವ್ಯಾಪಾರ-ವಹಿವಾಟು ಇರಲಿಲ್ಲ ಅಂದರೆ ಒಂದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ವೇಗವಾಗಿ ಮುಂದುವರಿದಾಗ, ಇನ್ನೊಂದು ಪ್ರಮಾಣಾನುಗುಣವಾಗಿ ನಿಧಾನವಾಗಿರಬೇಕು.ಕೋಷ್ಟಕ S2 ರಲ್ಲಿ 4 ಮತ್ತು 5 ಪ್ರಯೋಗಗಳಿಂದ ತೋರಿಸಿರುವಂತೆ ಎರಡೂ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರಗಳು ಏಕಕಾಲದಲ್ಲಿ ಹೆಚ್ಚಾಗಬಹುದು.EB ಮತ್ತು cC8═ ಒಂದೇ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸೈಟ್ ಅಥವಾ ಮಧ್ಯಂತರಕ್ಕಾಗಿ ಸ್ಪರ್ಧಿಸಿದರೆ ವ್ಯಾಪಾರ-ವಹಿವಾಟು ನಿರೀಕ್ಷಿಸಲಾಗಿದೆ.ಈ ತೀರ್ಮಾನವು EB ಮತ್ತು cC8═ ನ ಏಕಕಾಲಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ತಮ್ಮ ವೈಯಕ್ತಿಕ ಉತ್ಪನ್ನ ವಿತರಣೆಯ ಮೇಲೆ ಯಾವುದೇ ಅಥವಾ ಕಡಿಮೆ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಬೀರುವುದಿಲ್ಲ ಎಂಬ ಅಂಶದೊಂದಿಗೆ ಸ್ಥಿರವಾಗಿದೆ, ಕೋಷ್ಟಕ 1 ಮತ್ತು ಕೋಷ್ಟಕ S3 ರಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ.

ಆರಂಭಿಕ cC8═ ಸಾಂದ್ರತೆಗಳು 0.34 M (A), 1.05 M (B), ಮತ್ತು 1.75 M (C) ಆಗಿತ್ತು.ಬಳಸಿದ cC8═ ಪರಿಮಾಣದಲ್ಲಿನ ವ್ಯತ್ಯಾಸಗಳನ್ನು ಮಾಡಲು Decane ಅನ್ನು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಇತರ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳು: 32 ಮಿಲಿಗ್ರಾಂ Co/ZSM5, 100°C.

ಈ ಡೇಟಾವು Fig. 4 ರಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಿರುವ ಯಾಂತ್ರಿಕ ಯೋಜನೆಗೆ ಹೊಂದಿಕೆಯಾಗುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ NCCS ಗೆ ಪ್ರಮುಖವಾದ ಹಂತಗಳನ್ನು ಒತ್ತಿಹೇಳಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಪ್ರಮುಖ ಆಟಗಾರರನ್ನು ಹೈಲೈಟ್ ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ (ಹೆಚ್ಚು ಸಂಪೂರ್ಣ ಯೋಜನೆಯನ್ನು ಅಂಜೂರದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ. S8).ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಲ್ಲಿ, ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೆನಿಲ್ ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳು (I) ಮತ್ತು ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಪೆರಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳನ್ನು (II) ಉತ್ಪಾದಿಸುವ ಮೂಲಕ ಔನ್ ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳು cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಚಕ್ರವನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸುತ್ತವೆ.ಈ ಎರಡು ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳು ಈ ಹಿಂದೆ ಸ್ಥಾಪಿಸಿದಂತೆ cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಚಕ್ರದಲ್ಲಿ ಭಾಗವಹಿಸುತ್ತವೆ (2, 16).EB ಇದ್ದಾಗ, II ಮಧ್ಯವರ್ತಿ ಅಣುವಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಚಕ್ರ ಮತ್ತು EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಚಕ್ರದ ನಡುವೆ ಶಟಲ್ ಆಗುತ್ತದೆ.EB ಚಕ್ರದಲ್ಲಿ, II ಫೀನೈಲೆಥೈಲ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸಲು EB ಯೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು O2 ನೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ತಕ್ಷಣವೇ ಫಿನೈಲ್ಥೈಲ್ ಪೆರಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್ (III) ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ, ಏಕೆಂದರೆ O2 ನೊಂದಿಗೆ ಕಾರ್ಬನ್-ಕೇಂದ್ರಿತ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಅತ್ಯಂತ ಸುಲಭವಾದವು ಎಂದು ತಿಳಿದುಬಂದಿದೆ (1).III ರ ನಂತರದ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಅಮೂರ್ತತೆಯು ಫಿನೈಲ್ಥೈಲ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಮತ್ತು ಅಂತಿಮವಾಗಿ ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್ ಮತ್ತು ಫೆನೈಲೆಥೆನಾಲ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ.III cC8═ ನೊಂದಿಗೆ ವೇಗವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸಬಹುದು, ಇದು EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಚಕ್ರದಿಂದ ಸೇವಿಸಲ್ಪಡುವ II ಅನ್ನು ಮರುಪೂರಣಗೊಳಿಸುವ ಮಾರ್ಗವಾಗುತ್ತದೆ.ಹೀಗಾಗಿ, EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಕ್ರಿಯೆಯು cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಕ್ರಿಯೆಯ ಸ್ಟೊಯಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ನಿಗ್ರಹದೊಂದಿಗೆ ಇರುವುದಿಲ್ಲ ಮತ್ತು EB ಮತ್ತು cC8═ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರಗಳಲ್ಲಿ ಯಾವುದೇ "ಟ್ರೇಡ್-ಆಫ್" ಇಲ್ಲ, ಅವರು ಅದೇ ಕಾರಕಕ್ಕಾಗಿ ಸ್ಪರ್ಧಿಸಿದ್ದರೆ ನಿರೀಕ್ಷಿಸಬಹುದು. ಅಥವಾ ವೇಗವರ್ಧಕ ಸಕ್ರಿಯ ಸೈಟ್.ಏಕೆಂದರೆ II EB ಮತ್ತು cC8═ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಚಕ್ರಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರಾರಂಭದ ಹಂತದಲ್ಲಿ ಭಾಗವಹಿಸುತ್ತದೆ ಆದರೆ ಉತ್ಪನ್ನ ರಚನೆಯ ಹಂತಗಳಲ್ಲಿ ನೇರವಾಗಿ ಅಲ್ಲ, ಅದರ ಎರಡು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸೇತುವೆ ಉತ್ಪನ್ನ ವಿತರಣೆಗಳ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುವುದಿಲ್ಲ.

ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಪೆರಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್ (II) ಇಬಿ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸುವ ಪ್ರಮುಖ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಯಾಗಿದೆ.CC8═ ನೊಂದಿಗೆ EB ಪೆರಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್ (III) ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ II ಅನ್ನು ಪುನರುತ್ಪಾದಿಸಬಹುದು.ಮೇಲಿನ ಎಡಭಾಗದಲ್ಲಿ, ಔನ್ ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳು cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಚಕ್ರವನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸುತ್ತವೆ (ಎಡಭಾಗದಲ್ಲಿ ಚಕ್ರ).ಬಲಭಾಗದಲ್ಲಿರುವ ಚಕ್ರವು EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಹಂತಗಳನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ.NCCS ಗೆ ಮುಖ್ಯವಾದ ಪ್ರಮುಖ ಹಂತಗಳನ್ನು ಮಾತ್ರ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ.

ಚಿತ್ರ 4 ರಲ್ಲಿ ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದಂತೆ ಅಸ್ಥಿರ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳ ರಚನೆಯನ್ನು ಪರಿಶೀಲಿಸಲು, ನಾವು ಸ್ಪಿನ್ ಟ್ರ್ಯಾಪ್ 5,5-ಡೈಮಿಥೈಲ್-1-ಪೈರೋಲಿನ್ N-ಆಕ್ಸೈಡ್ (DMPO) ಅನ್ನು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣಕ್ಕೆ ಸೇರಿಸಿದ್ದೇವೆ ಮತ್ತು ದೀರ್ಘಾವಧಿಯ ನೈಟ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ ರಾಡಿಕಲ್ ಸ್ಪಿನ್ ಅಡಕ್ಟ್‌ಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತೇವೆ. ಎಕ್ಸ್-ಬ್ಯಾಂಡ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಪ್ಯಾರಾಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ರೆಸೋನೆನ್ಸ್ (ಇಪಿಆರ್) ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿಯೊಂದಿಗೆ ಪತ್ತೆಹಚ್ಚಲು ಸ್ವತಂತ್ರ ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳು ಇರುತ್ತವೆ.ನಿಯಂತ್ರಣವಾಗಿ, C8═ ಅಥವಾ EB (fig. S4-3) ಇಲ್ಲದೆ ಅಸಿಟೋನ್ ಮತ್ತು ಡಿಕೇನ್ ದ್ರಾವಣದಲ್ಲಿ DMPO ಯಿಂದ ಯಾವುದೇ ರಾಡಿಕಲ್ ಸಿಕ್ಕಿಹಾಕಿಕೊಂಡಿಲ್ಲ.cC8═OOH ಮತ್ತು cC8═ (ಅಂಜೂರ. S4-1) ಹೊಂದಿರುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣಕ್ಕೆ DMPO ಅನ್ನು ಸೇರಿಸಿದಾಗ, ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ EPR ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್ ಅನ್ನು ಒಂದು ಪ್ರಮುಖ ವಿಶಿಷ್ಟ ಪ್ಯಾರಾಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ಜಾತಿಯ ಮೊತ್ತವಾಗಿ ಅನುಕರಿಸಲಾಗಿದೆ (ಚಿತ್ರದಲ್ಲಿ A, ಒಟ್ಟು ಮೊತ್ತದ ~86% ಸಿಮ್ಯುಲೇಶನ್ ತೀವ್ರತೆ) ಮತ್ತು ಎರಡು ಸಣ್ಣ ಜಾತಿಗಳು (ಕ್ರಮವಾಗಿ ಒಟ್ಟು ಸಿಮ್ಯುಲೇಶನ್ ತೀವ್ರತೆಯ B ಮತ್ತು C, ~5 ಮತ್ತು ~9%), ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ರಚನೆಯ ನೇರ ಪುರಾವೆಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ.ತಿಳಿದಿರುವ DMPO ಅಡಕ್ಟ್‌ಗಳಿಗೆ (ಟೇಬಲ್ S1) ಹೈಪರ್‌ಫೈನ್ ಕಪ್ಲಿಂಗ್ ಮೌಲ್ಯಗಳ ಹೋಲಿಕೆಯ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ, ಜಾತಿಯ C ಅನ್ನು DMPO/ROO• ಅಡಕ್ಟ್‌ಗೆ ನಿಯೋಜಿಸಲಾಗಿದೆ, ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ 3-ಪೆರಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್ (II) ಅನ್ನು ಎರಡರ ನಡುವೆ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಯಾಗಿ ಚಿತ್ರಿಸಲಾಗಿದೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು (ಚಿತ್ರ 4).A ಮತ್ತು B ಜಾತಿಗಳನ್ನು ಎರಡು ಸ್ವಲ್ಪ ವಿಭಿನ್ನವಾದ DMPO/RO• ಅಡಕ್ಟ್‌ಗಳಿಗೆ ನಿಯೋಜಿಸಲಾಗಿದೆ, ಅಲ್ಲಿ R ಹೈಡ್ರೋಕಾರ್ಬನ್ ಭಾಗಕ್ಕೆ ಉಲ್ಲೇಖಿಸಲಾಗಿದೆ.ಅವು ಚಿತ್ರ 4 ರಲ್ಲಿ ವಿವರಿಸಿದ RO• ಜಾತಿಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದಾಗಿರಬಹುದು ಅಥವಾ DMPO/ROO ನಿಂದ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳು • ವ್ಯಸನಕಾರಿ ಕೊಳೆತ [DMPO/ROO• ಅಡ್ಡಕ್ಟ್‌ಗಳು ಅಸ್ಥಿರವೆಂದು ತಿಳಿದುಬಂದಿದೆ ಮತ್ತು ಅನುಗುಣವಾದ ಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್ ಅಡಕ್ಟ್‌ಗೆ ಕೊಳೆಯುತ್ತದೆ (17, 18)] ಅಥವಾ ಎರಡರ ಮಿಶ್ರಣ.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣದಲ್ಲಿ EB ಅನ್ನು ಸಹ ಸೇರಿಸಿದಾಗ, ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ EPR ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್ ಅನ್ನು ಬಹುಪಾಲು ಜಾತಿಯ A′ ನೊಂದಿಗೆ ಅನುಕರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು A (DMPO/RO•) ಜಾತಿಗಳಿಗೆ ಹೋಲುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಎರಡು ಅಲ್ಪಸಂಖ್ಯಾತ ಜಾತಿಗಳು B ಮತ್ತು C ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ಸಣ್ಣ ಕೊಡುಗೆಗಳೊಂದಿಗೆ (ಅಂಜೂರ. S4-2 ಮತ್ತು ಟೇಬಲ್ S1).EB ಯ ಸೇರ್ಪಡೆಯು ಫೀನೈಲ್‌ಥೈಲ್ ಪೆರಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳ (III) ರಚನೆಗೆ ಚಾಲನೆ ನೀಡುವ ನಿರೀಕ್ಷೆಯಿರುವುದರಿಂದ, A′ ಪ್ರಭೇದವು RO• ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ಯಾವುದೇ ಫೀನೈಲ್‌ಥೈಲ್ ಪೆರಾಕ್ಸಿ ಅಡಕ್ಟ್‌ನ ಮಿಶ್ರಣವಾಗಿದೆ, ಇದು ನಂತರ ಫೀನೈಲೆಥೈಲ್ ಆಕ್ಸಿ DMPO ವ್ಯಸನಕ್ಕೆ ಕೊಳೆಯುತ್ತದೆ.

EB-d10 ಅನ್ನು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಬಳಸುವುದು ಮತ್ತು cC8═ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಲ್ಲಿ ಡ್ಯೂಟೇರಿಯಮ್ ಲೇಬಲಿಂಗ್ ಅನ್ನು ಮೇಲ್ವಿಚಾರಣೆ ಮಾಡುವುದರಿಂದ cC8═ ಆಧಾರಿತ ಕಾರ್ಬನ್ ರಾಡಿಕಲ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ EB ಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿದೆಯೇ ಎಂದು ಕಂಡುಹಿಡಿಯಬಹುದು.ಅಂತಹ ಪ್ರಯೋಗದ ಫಲಿತಾಂಶಗಳು ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಎಪಾಕ್ಸೈಡ್ನಲ್ಲಿ ಯಾವುದೇ ಡ್ಯೂಟೇರಿಯಮ್ ಸಂಯೋಜನೆಯಿಲ್ಲ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ (ಅಂಜೂರದ ಹಣ್ಣುಗಳು. S5 ಮತ್ತು S6).ಫೆನೈಲೆಥನಾಲ್ ಎಲ್ಲಾ ಡ್ಯೂಟೇರಿಯಮ್ ಅನ್ನು EB ರಿಯಾಕ್ಟಂಟ್‌ನಲ್ಲಿ ಉಳಿಸಿಕೊಂಡಿದೆ ಮತ್ತು ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್‌ನ ಮೀಥೈಲ್ ಗುಂಪಿನಲ್ಲಿನ ಕೆಲವು ಡ್ಯೂಟೆರಾನ್‌ಗಳು ಮಾಸ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಮೀಟರ್‌ನಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸಬಹುದು.ಹೀಗಾಗಿ, EB-d10 ಮತ್ತು cyclooctenyl ರಾಡಿಕಲ್ ನಡುವಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಯಾವುದೇ ಪುರಾವೆಗಳಿಲ್ಲ, ಇದು cC8═ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಲ್ಲಿ ಡ್ಯೂಟೆರಾನ್ ಅನ್ನು ಪರಿಚಯಿಸುತ್ತದೆ.

4-ಮೆಥಿಲಾನಿಸೋಲ್‌ನ Au + cC8═OOH-100-ಸಹಾಯದ ಏರೋಬಿಕ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಪರೀಕ್ಷಿಸಲು NCCS ಕಾರ್ಯತಂತ್ರದ ಅನ್ವಯಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ವಿಸ್ತರಿಸಲಾಗಿದೆ.ಈ ಅಣುವಿನಲ್ಲಿ ಬಲವಾದ ಪ್ರಾಥಮಿಕ C─H ಬಂಧಗಳ ಕಾರಣ, ಆಕ್ಸಿ-ಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ನಡೆಸಲಾಯಿತು.4-ಮೆಥಿಲಾನಿಸೋಲ್‌ನಿಂದ 4-ಅನಿಸಾಲ್ಡಿಹೈಡ್‌ಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಆರಂಭಿಕ ದರಗಳನ್ನು ಔನ್‌ನೊಂದಿಗೆ ಮತ್ತು cC8═ ಸೇರ್ಪಡೆಯೊಂದಿಗೆ ಅಥವಾ ಇಲ್ಲದೆಯೇ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಹೋಲಿಸಲಾಗಿದೆ (cC8═OOH ಅನ್ನು PPh3 ನೊಂದಿಗೆ ತೆಗೆದುಹಾಕಲಾಗಿದೆ).EB ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದಂತೆಯೇ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣವು ಯಾವುದೇ cC8═ ಮತ್ತು cC8═OOH ಇಲ್ಲದಿದ್ದಾಗ, ಆರಂಭಿಕ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ದರವು ತುಂಬಾ ನಿಧಾನವಾಗಿತ್ತು (fig. S7).ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣಕ್ಕೆ cC8═ ಅನ್ನು ಸೇರಿಸಿದಾಗ, ಆರಂಭಿಕ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ದರವು ಗಮನಾರ್ಹವಾಗಿ ವರ್ಧಿಸುತ್ತದೆ.ಹೀಗಾಗಿ, ಎನ್‌ಸಿಸಿಎಸ್‌ನಲ್ಲಿ ನಿರೀಕ್ಷಿಸಿದಂತೆ 4-ಮೆಥಿಲಾನಿಸೋಲ್‌ನ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲು ಔನ್ ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳು ಸೇರಿಸಲಾದ cC8═ ನಿಂದ cC8═OOH ಅನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಯಿತು.

ಕೊನೆಯಲ್ಲಿ, ನಾವು NCCS ಪರಿಕಲ್ಪನೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದ್ದೇವೆ.ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಮತ್ತು ಇಬಿ ಮತ್ತು ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಮತ್ತು 4-ಮೆಥಿಲಾನಿಸೋಲ್‌ನ ಏಕಕಾಲಿಕ ಉತ್ಕರ್ಷಣವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು, ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಕೋ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಕ್ ಸಂಬಂಧದ ನಿರ್ಬಂಧಗಳಿಲ್ಲದೆ ಹೈಡ್ರೋಕಾರ್ಬನ್‌ಗಳ ಸಹ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸಲು NCCS ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ.ಇದು ಕೈಗಾರಿಕಾ ಅಭ್ಯಾಸದಲ್ಲಿ ಹಿಂದೆ ಲಭ್ಯವಿಲ್ಲದ ಸ್ವಾತಂತ್ರ್ಯವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ, ಅಂದರೆ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆ ಅರ್ಥಶಾಸ್ತ್ರವು ಇನ್ನು ಮುಂದೆ ಸ್ಟೊಚಿಯೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಪ್ರಮಾಣದಲ್ಲಿ ಉತ್ಪತ್ತಿಯಾಗುವ ಸಹಕಾರಿ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಗೆ ಅನುಕೂಲಕರ ಮಾರುಕಟ್ಟೆಗಳ ಅಗತ್ಯದಿಂದ ಬದ್ಧವಾಗಿರುವುದಿಲ್ಲ.

ಬಳಸಿದ ರಾಸಾಯನಿಕಗಳ ಮೂಲಗಳು ಮತ್ತು ಶುದ್ಧತೆಗಳು ಕೆಳಕಂಡಂತಿವೆ: HAuCl4•3H2O (≥99.9% ಟ್ರೇಸ್ ಮೆಟಲ್ಸ್ ಬೇಸ್, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ಫ್ಯೂಮ್ಡ್ ಸಿಲಿಕಾ (CAB-O-SIL90, ಕ್ಯಾಬಟ್ ಕಾರ್ಪೊರೇಷನ್), ಎಥಿಲೆನೆಡಿಯಾಮೈನ್ (≥99% ರಿಯಾಜೆಂಟ್‌ಪ್ಲಸ್, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿ) , ಎಥೆನಾಲ್ (200 ಗ್ರೇಡ್, ಡೆಕಾನ್ ಲ್ಯಾಬ್ಸ್), ಕೋಬಾಲ್ಟ್(II) ನೈಟ್ರೇಟ್ ಹೆಕ್ಸಾಹೈಡ್ರೇಟ್ (≥98%, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ನ್ಯಾನೋ H-ZSM-5 (P-26, ACS ಮೆಟೀರಿಯಲ್), ಡಿಕೇನ್ (≥99% ರಿಯಾಜೆಂಟ್‌ಪ್ಲಸ್, ಸಿಗ್ಮಾ- ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ಡೋಡೆಕೇನ್ (≥99% ರೀಜೆಂಟ್‌ಪ್ಲಸ್, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ಸಿಸ್-ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ (95%, ಆಲ್ಫಾ ಈಸರ್), EB (99.8% ಜಲರಹಿತ, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), EB-d10 (99 ಪರಮಾಣು % D, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್) , 4-ಮೆಥಿಲಾನಿಸೋಲ್ (99%, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್ (99% ರಿಯಾಜೆಂಟ್‌ಪ್ಲಸ್, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), 1-ಫೀನಿಲೆಥೆನಾಲ್ (98%, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ (30% ಜಲೀಯ ದ್ರಾವಣ, ಫಿಶರ್ ಕೆಮಿಕಲ್), ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ (ಕಾರಕ ದರ್ಜೆ, 90%, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ಸೋಡಿಯಂ ಸಲ್ಫೇಟ್ (ಫುಡ್ ಕೆಮಿಕಲ್ಸ್ ಕೋಡೆಕ್ಸ್/ಯುನೈಟೆಡ್ ಸ್ಟೇಟ್ಸ್ ಫಾರ್ಮಾಕೋಪಿಯಾ-ಗ್ರೇಡ್, ಫಿಶರ್ ಕೆಮಿಕಲ್), ಟೆಟ್ರಾಹೈಡ್ರೊಫ್ಯೂರಾನ್ (> 99%, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ಟೆರ್ಟ್-ಬ್ಯುಟೈಲ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ (~5.5 M in decane , ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), PPh3 (>98.5%, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), ಡಿ-ಕ್ಲೋರೋಫಾರ್ಮ್ (99.8 ಪರಮಾಣು % D, ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್), HCl (38% w/w, ಫಿಶರ್ ಕೆಮಿಕಲ್), HNO3 (68 ರಿಂದ 70% w /ಡಬ್ಲ್ಯೂ, ಫಿಶರ್ ಕೆಮಿಕಲ್), ಇಎಮ್ ಕ್ವಾಂಟ್ ಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಪರೀಕ್ಷಾ ಪಟ್ಟಿಗಳು ಮತ್ತು ಸಿರಿಂಜ್ ಫಿಲ್ಟರ್ (ಪಾಲಿವಿನೈಲಿಡೀನ್ ಡಿಫ್ಲೋರೈಡ್ ಮೆಂಬರೇನ್, 0.25 ಮಿಮೀ/0.2 μm, ಅಕ್ರೋಡಿಸ್ಕ್).

Au/SiO2.ಝು ಮತ್ತು ಇತರರು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದ ವಿಧಾನದ ಪ್ರಕಾರ ಸಿಲಿಕಾ-ಬೆಂಬಲಿತ ಚಿನ್ನದ ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು Au(en)2Cl3 ಪೂರ್ವಗಾಮಿಯೊಂದಿಗೆ ತಯಾರಿಸಲಾಯಿತು.(19) ಮತ್ತು ಕಿಯಾನ್ ಮತ್ತು ಇತರರು ಮಾರ್ಪಡಿಸಿದ್ದಾರೆ.(2)ಹೆಚ್ಚು ನಿರ್ದಿಷ್ಟವಾಗಿ ಹೇಳಬೇಕೆಂದರೆ, 10 ಮಿಲಿ ಎಥೆನಾಲ್ ಮತ್ತು 2 ಮಿಲಿ ನೀರನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಮಿಶ್ರಣದಲ್ಲಿ 0.5 ಗ್ರಾಂ HAuCl4•3H2O ಅನ್ನು ಕರಗಿಸುವ ಮೂಲಕ Au(III) ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಟ್ರೈಹೈಡ್ರೇಟ್ ದ್ರಾವಣವನ್ನು ತಯಾರಿಸಲಾಯಿತು.ಏಕರೂಪದ ದ್ರಾವಣವನ್ನು ರೂಪಿಸಿದ ನಂತರ, 0.23 ಮಿಲಿ ಎಥಿಲೆನೆಡಿಯಾಮೈನ್ (en = ಎಥಿಲೆನೆಡಿಯಮೈನ್) ಅನ್ನು ದ್ರಾವಣಕ್ಕೆ ಡ್ರಾಪ್‌ವೈಸ್‌ಗೆ ಸೇರಿಸಲಾಯಿತು, ಲಿಗಾಂಡ್ ವಿನಿಮಯದಿಂದ Au(III) ಎಥಿಲೆನೆಡಿಯಮೈನ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ [Au(en)2Cl3] ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ.ರೂಪುಗೊಂಡ Au(en)2Cl3 ಅನ್ನು ಶೋಧನೆಯಿಂದ ಸಂಗ್ರಹಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು 300 ಮಿಲಿ ಎಥೆನಾಲ್‌ನಿಂದ ತೊಳೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ.ಸಿಲಿಕಾ ಬೆಂಬಲದ ಮೇಲೆ Au ಅನ್ನು ಠೇವಣಿ ಮಾಡಲು, 4.2 mM Au(en)2Cl3 ಜಲೀಯ ದ್ರಾವಣವನ್ನು 46.3 mg Au(en)2Cl3 ಅನ್ನು 26 ಮಿಲಿ ಡಿಸ್ಟಿಲ್ಡ್ ಡಿಯೋನೈಸ್ಡ್ (DDI) ನೀರಿನಲ್ಲಿ ಕರಗಿಸುವ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ರೂಪುಗೊಂಡ ದ್ರಾವಣವನ್ನು ತೈಲ ಸ್ನಾನದಲ್ಲಿ 40 ° C ನಲ್ಲಿ ನಿರ್ವಹಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ನಂತರ, ಸ್ಫೂರ್ತಿದಾಯಕ ಮಾಡುವಾಗ 1 ಗ್ರಾಂ ಫ್ಯೂಮ್ಡ್ ಸಿಲಿಕಾವನ್ನು ಪೂರ್ವಭಾವಿಯಾಗಿ ಕಾಯಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿರುವ ದ್ರಾವಣಕ್ಕೆ ಸೇರಿಸಲಾಯಿತು.ಎಲ್ಲಾ ಸಿಲಿಕಾ ಬೆಂಬಲಗಳನ್ನು ದ್ರಾವಣದಲ್ಲಿ ಮುಳುಗಿಸಿದ ನಂತರ, ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ತೈಲ ಸ್ನಾನದಿಂದ ತೆಗೆದುಹಾಕಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಕೋಣೆಯ ಉಷ್ಣಾಂಶಕ್ಕೆ ತಂಪಾಗುತ್ತದೆ.0.75 M en ಜಲೀಯ ದ್ರಾವಣದ ಡ್ರಾಪ್‌ವೈಸ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯೊಂದಿಗೆ ಮಿಶ್ರಣದ pH ಅನ್ನು 9 ಕ್ಕೆ ಸರಿಹೊಂದಿಸುವ ಮೂಲಕ, ಋಣಾತ್ಮಕ ಆವೇಶದ ಮೇಲ್ಮೈಗೆ ಕ್ಯಾಟಯಾನಿಕ್ ಚಿನ್ನದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಉತ್ತಮ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವಿಕೆಯನ್ನು ಸಾಧಿಸಲಾಯಿತು.ಕೋಣೆಯ ಉಷ್ಣಾಂಶದಲ್ಲಿ 2 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ ಬೆರೆಸಿದ ನಂತರ, ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ಫಿಲ್ಟರ್ ಮಾಡಿ ಮತ್ತು 500 ಮಿಲಿ ಡಿಡಿಐ ನೀರಿನಿಂದ ತೊಳೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ.ಅನಗತ್ಯ ಅವಶೇಷಗಳನ್ನು (Cl, en, ಇತರ ಕಲ್ಮಶಗಳನ್ನು) ತೆಗೆದುಹಾಕಲು, ಫಿಲ್ಟರ್ ಕೇಕ್ ಅನ್ನು 200 ಮಿಲಿ ಡಿಡಿಐ ನೀರಿನಲ್ಲಿ 40 ° C ನಲ್ಲಿ ಮರುಹಂಚಿಕೊಳ್ಳಲಾಯಿತು.ಕೊನೆಯದಾಗಿ, ರೂಪುಗೊಂಡ Au/SiO2 ಅನ್ನು ಶೋಧನೆಯ ಮೂಲಕ ಸಂಗ್ರಹಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ಇನ್ನೊಂದು 500 ಮಿಲಿ ಡಿಡಿಐ ನೀರಿನಿಂದ ತೊಳೆದು ರಾತ್ರಿಯಿಡೀ ಗಾಳಿಯಲ್ಲಿ ಒಣಗಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಸಿಲಿಕಾ-ಬೆಂಬಲಿತ ಚಿನ್ನದ ನ್ಯಾನೊಪರ್ಟಿಕಲ್ಸ್ ವೇಗವರ್ಧಕದ ಕ್ಯಾಲ್ಸಿನೇಶನ್ ಅನ್ನು U-ಟ್ಯೂಬ್‌ನಲ್ಲಿ O2/O3 ಹರಿವಿನ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ (~300 ml/min) 0.12 °C/ನಿಮಿಷದ ರಾಂಪಿಂಗ್ ದರದೊಂದಿಗೆ 150 °C ವರೆಗೆ ನಡೆಸಲಾಯಿತು.ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು 5 ° C ನಲ್ಲಿ ಕತ್ತಲೆಯಲ್ಲಿ ಸಂಗ್ರಹಿಸಲಾಗಿದೆ.ಇಂಡಕ್ಟಿವ್ಲಿ ಕಪಿಲ್ಡ್ ಪ್ಲಾಸ್ಮಾ ಆಪ್ಟಿಕಲ್ ಎಮಿಷನ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಮೆಟ್ರಿಯಿಂದ ಪ್ರಮಾಣೀಕರಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಚಿನ್ನದ ಲೋಡಿಂಗ್, 1.2 ತೂಕ % (wt %), ಮತ್ತು ಟ್ರಾನ್ಸ್‌ಮಿಷನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ (STEM) ಅನ್ನು ಸ್ಕ್ಯಾನ್ ಮಾಡುವ ಮೂಲಕ ಸರಾಸರಿ ಚಿನ್ನದ ಕಣದ ಗಾತ್ರವು ಸುಮಾರು 2 nm ಆಗಿತ್ತು.

Co/ZSM-5.ನ್ಯಾನೊ H-ZSM-5 ಅನ್ನು U-ಟ್ಯೂಬ್‌ನಲ್ಲಿ O2/O3 ಹರಿವಿನ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ (~300 ml/min) 200 ° C ವರೆಗೆ 2 ° C/ನಿಮಿಷದ ರಾಂಪಿಂಗ್ ದರದೊಂದಿಗೆ ಕ್ಯಾಲ್ಸಿನ್ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ತೆಗೆದುಹಾಕಲು 1 ಗಂಟೆ 200 ° C ನಲ್ಲಿ ಹಿಡಿದಿಟ್ಟುಕೊಳ್ಳಲಾಗಿದೆ ಉಳಿದ ಟೆಂಪ್ಲೇಟ್‌ಗಳು.Co/ZSM-5 ಅನ್ನು ಪ್ರಾರಂಭಿಕ ತೇವದಿಂದ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಉದಾಹರಣೆಗೆ, 5 wt % ಲೋಡಿಂಗ್ Co/ZSM-5 ಅನ್ನು 0.72 M ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (II) ನೈಟ್ರೇಟ್ ದ್ರಾವಣವನ್ನು [250 mg ಕೋಬಾಲ್ಟ್(II) ನೈಟ್ರೇಟ್ ಹೆಕ್ಸಾಹೈಡ್ರೇಟ್ 1.2 ಮಿಲಿ DDI ನೀರಿನಲ್ಲಿ] 1 ಗ್ರಾಂ ನ್ಯಾನೊ H- ಗೆ ಸೇರಿಸುವ ಮೂಲಕ ತಯಾರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ZSM-5 ಬೀಕರ್ ಅನ್ನು ಎಚ್ಚರಿಕೆಯಿಂದ ತಿರುಗಿಸುವಾಗ.ಸ್ಲರಿಯನ್ನು ದೀಪದ ಕೆಳಗೆ ಒಣಗಿಸಿ, ಏಕರೂಪದ ಗುಲಾಬಿ ಪುಡಿಯನ್ನು ರಚಿಸಲಾಯಿತು.ರೂಪುಗೊಂಡ ಪುಡಿಯನ್ನು ನಂತರ ನೇರವಾದ ಕ್ಯಾಲ್ಸಿನೇಶನ್ ಟ್ಯೂಬ್‌ಗೆ ಲೋಡ್ ಮಾಡಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ಆರ್ಗಾನ್ ಹರಿವಿನ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ (100 ಮಿಲಿ/ನಿಮಿಷ) ತೇವಾಂಶವನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಲು 1 ಗಂಟೆಯವರೆಗೆ ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ತಯಾರಾದ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ನಂತರ ಆಮ್ಲಜನಕದ ಹರಿವಿನ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ (60 ಮಿಲಿ/ನಿಮಿಷ) 10 ° C/ನಿಮಿಷದಿಂದ 450 ° (250 ° C, 350 ° C ಮತ್ತು 450 ° C ನಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿ 1 ಗಂಟೆಗೆ ಹಿಡಿದಿಟ್ಟುಕೊಳ್ಳುವ ದರದೊಂದಿಗೆ) ಕ್ಯಾಲ್ಸಿನ್ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. .ಪಡೆದ Co/ZSM-5 ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಲೋಡ್ ಅನ್ನು 5 wt % ಹೊಂದಿದೆ.ಎರಡು ಇತರ ಲೋಡಿಂಗ್‌ಗಳು, 3 ಮತ್ತು 7 wt %, ಸಹ ಸಿದ್ಧಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ.ಎಲ್ಲಾ ಮೂರು ವೇಗವರ್ಧಕಗಳನ್ನು H2 ತಾಪಮಾನ-ಪ್ರೋಗ್ರಾಮ್ ಮಾಡಲಾದ ಕಡಿತ, ಕ್ಷ-ಕಿರಣ ವಿವರ್ತನೆ, ಕ್ಷ-ಕಿರಣ ದ್ಯುತಿವಿದ್ಯುಜ್ಜನಕ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ ಮತ್ತು ನೇರಳಾತೀತ-ಗೋಚರ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ ಮೂಲಕ ನಿರೂಪಿಸಲಾಗಿದೆ.

ಔ-ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಶೋಧಕ.ಕ್ವಿಯಾನ್ ಮತ್ತು ಇತರರು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಿದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಪ್ರಕಾರ Au-ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಶೋಧಕ (Au + cC8═OOH-x) Au/SiO2-ಕ್ಯಾಟಲೈಸ್ಡ್ cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ರಚಿತವಾದ ಸ್ಥಳದಲ್ಲಿದೆ.(2) ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಮೊದಲು, ತಯಾರಕ-ಸೇರಿಸಿದ ಸ್ಟೇಬಿಲೈಸರ್ ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕಲು cC8═ ಅನ್ನು ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಲಾಯಿತು.ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, 50 ಮಿಲಿ 3 M ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸೈಡ್ (KOH) ದ್ರಾವಣವನ್ನು 50 ಮಿಲಿ cC8═ ಗೆ ಫ್ಲಾಸ್ಕ್‌ನಲ್ಲಿ ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಸಾಕಷ್ಟು ಮಿಶ್ರಣ ಮತ್ತು ಹುರುಪಿನ ಸ್ಫೂರ್ತಿದಾಯಕ ನಂತರ, ಸಾವಯವ ಪದರವನ್ನು ಬೇರ್ಪಡಿಸುವ ಮೂಲಕ ಸಂಗ್ರಹಿಸಲಾಗಿದೆ.ಈ ವಿಧಾನವನ್ನು ಮತ್ತೊಂದು 50 ಮಿಲಿ 3 M KOH ಮತ್ತು ಎರಡು ಇತರ 50 ml DDI ನೀರಿನಿಂದ ಪುನರಾವರ್ತಿಸಲಾಯಿತು.cC8═ ಅನ್ನು ನಂತರ ರಾತ್ರಿಯಲ್ಲಿ ಸೋಡಿಯಂ ಸಲ್ಫೇಟ್‌ನೊಂದಿಗೆ ಒಣಗಿಸಲಾಯಿತು.ಸ್ಟೆಬಿಲೈಸರ್ ಅನ್ನು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ತೆಗೆದುಹಾಕಲು, ಒಣಗಿದ cC8═ ಅನ್ನು ತೈಲ ಸ್ನಾನದಲ್ಲಿ ಸುಮಾರು 180 ° C ನಲ್ಲಿ ಬಟ್ಟಿ ಇಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು 145 ° C ನಲ್ಲಿ ಹೊರಬಂದ ಭಾಗವನ್ನು ಸಂಗ್ರಹಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಮೇಲೆ ತಿಳಿಸಿದ Au/SiO2 ವೇಗವರ್ಧಕದ 80 mg ಹೊಂದಿರುವ ರಿಯಾಕ್ಟರ್‌ನಲ್ಲಿ ಶುದ್ಧೀಕರಿಸಿದ cC8═ (10 ml) ಮತ್ತು decane (1 ml) ಅನ್ನು ಮಿಶ್ರಣ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ.cC8═ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಆಮ್ಲಜನಕದ ಹರಿವಿನ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ (30 ಮಿಲಿ/ನಿಮಿಷ) 100 ° C ನಲ್ಲಿ ನಡೆಸಲಾಯಿತು, ಮತ್ತು ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು GC ಯಿಂದ ಮೇಲ್ವಿಚಾರಣೆ ಮಾಡಲಾಯಿತು.ಅಪೇಕ್ಷಿತ ಪರಿವರ್ತನೆಯನ್ನು ತಲುಪಿದ ನಂತರ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ಸಂಗ್ರಹಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಸಿರಿಂಜ್ ಫಿಲ್ಟರ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಬಿಸಿ ಶೋಧನೆಯ ಮೂಲಕ ಘನ ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕಲಾಗುತ್ತದೆ.ಅನುಗಮನವಾಗಿ ಜೋಡಿಸಲಾದ ಪ್ಲಾಸ್ಮಾ ಮಾಸ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಮೆಟ್ರಿಯಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ಕರಗಿದ Au ಸಾಂದ್ರತೆಯು ಸುಮಾರು 80 ng/ml ಆಗಿತ್ತು, ಮತ್ತು Au ಕ್ಲಸ್ಟರ್ ಗಾತ್ರವನ್ನು ಫ್ಲೋರೊಸೆನ್ಸ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ ಮತ್ತು Au ಪರಮಾಣುಗಳಿಂದ ~0.7 nm ವರೆಗಿನ ವಿಪಥನ-ಸರಿಪಡಿಸಿದ ಟ್ರಾನ್ಸ್‌ಮಿಷನ್ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಮೈಕ್ರೋಸ್ಕೋಪಿಯಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.cC8═OOH-x ಅನ್ನು Au/SiO2 ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಬಳಸದೆ ಅದೇ ರೀತಿ ತಯಾರಿಸಲಾಗಿದೆ.Au + cC8═OOH-x ಮತ್ತು cC8═OOH-x ಎರಡೂ ಪರಿಹಾರಗಳು cC8═ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿವೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಆಕ್ಸೈಡ್, ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ 3-ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್, 2-ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟನ್-1-ol, 2-ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟನ್-1-ಒಂದು, ಮತ್ತು ಜಾಡಿನ ಪ್ರಮಾಣಗಳು ಸೇರಿವೆ. 1,2-ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟಾನೆಡಿಯೋಲ್.

ಸಾಮಾನ್ಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ.ಇಬಿ ಉತ್ಕರ್ಷಣ ಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಮೂರು-ಕತ್ತಿನ ಸಿಲಿಂಡರಾಕಾರದ ರಿಯಾಕ್ಟರ್‌ನಲ್ಲಿ ಉತ್ತಮವಾದ ಫ್ರಿಟ್ ಗ್ಲಾಸ್ ಡಿಸ್ಪರ್ಸರ್ ಟ್ಯೂಬ್ (ಕೆಮ್‌ಗ್ಲಾಸ್ ಲೈಫ್ ಸೈನ್ಸಸ್) ಮತ್ತು ಕಂಡೆನ್ಸರ್ ಅನ್ನು −10 ° C ನಲ್ಲಿ ನಿರ್ವಹಿಸಲಾಗಿದೆ.ಒಂದು ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ, 7 ಮಿಲಿ ಇಬಿ, 1 ಮಿಲಿ ಡಿಕೇನ್ ಮತ್ತು 3 ಮಿಲಿ ಫಿಲ್ಟ್ರೇಟ್ (Au + cC8═OOH-x ಅಥವಾ cC8═OOH-x) ಅನ್ನು ಟೆಫ್ಲಾನ್-ಲೇಪಿತ ಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ಸ್ಟಿರರ್‌ನೊಂದಿಗೆ ರಿಯಾಕ್ಟರ್‌ಗೆ ಲೋಡ್ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ.ಬಳಸಿದರೆ, 32 ಮಿಗ್ರಾಂ 5% Co/ZSM-5 ಅನ್ನು ನಿರ್ದಿಷ್ಟಪಡಿಸದ ಹೊರತು ಸೇರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸೆಟಪ್ ಅನ್ನು ಜೋಡಿಸಿದ ನಂತರ, ಪೂರ್ವಭಾವಿಯಾಗಿ ಕಾಯಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ತೈಲ ಸ್ನಾನದಲ್ಲಿ 20 ನಿಮಿಷಗಳ ಕಾಲ N2 ಹರಿವಿನ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಕಂಡೆನ್ಸರ್ ಮತ್ತು ತೈಲ ಸ್ನಾನದ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸಿದ ನಂತರ, ಸ್ಥಿರವಾದ O2 ಹರಿವನ್ನು 30 ಮಿಲಿ/ನಿಮಿಷಕ್ಕೆ ಸರಬರಾಜು ಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು (0.1 ಮಿಲಿ) ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಗಾಗಿ ವಿಭಿನ್ನ ಸಮಯದ ಮಧ್ಯಂತರಗಳಲ್ಲಿ ತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳಲಾಗಿದೆ (ಘನ ವೇಗವರ್ಧಕಗಳು ಒಳಗೊಂಡಿರುವಾಗ ಸಿರಿಂಜ್ ಫಿಲ್ಟರ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತಿತ್ತು), 0.7 ಮಿಲಿ ಡಿ-ಕ್ಲೋರೋಫಾರ್ಮ್‌ನಲ್ಲಿ ಕರಗಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು 1H ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯರ್ ಮ್ಯಾಗ್ನೆಟಿಕ್ ರೆಸೋನೆನ್ಸ್ (NMR) ಮೂಲಕ ವಿಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.

ಉತ್ಪನ್ನ ಗುರುತಿಸುವಿಕೆ ಮತ್ತು ಪ್ರಮಾಣೀಕರಣ.ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಮಿಶ್ರಣದ ಆಲ್ಕೋಟ್‌ಗಳನ್ನು ಟೆಟ್ರಾಹೈಡ್ರೊಫ್ಯೂರಾನ್‌ನೊಂದಿಗೆ ದುರ್ಬಲಗೊಳಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ಗ್ಯಾಸ್ ಕ್ರೊಮ್ಯಾಟೋಗ್ರಫಿ-ಮಾಸ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಮೆಟ್ರಿ (GC-MS; ಎಜಿಲೆಂಟ್ GC-7890A, MS-5975) ಮೂಲಕ ವಿಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗಿದೆ.EB ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಾಗಿ, ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್ ಮತ್ತು 1-ಫೀನಿಲೆಥೆನಾಲ್ ಅನ್ನು ಪ್ರಬಲ ಉತ್ಪನ್ನಗಳೆಂದು ಗುರುತಿಸಲಾಗಿದೆ.ಉತ್ಪನ್ನದ ಗುರುತುಗಳನ್ನು ಮತ್ತಷ್ಟು ದೃಢೀಕರಿಸಲು 1H-NMR ಮತ್ತು 13C-NMR (400 MHz ಎಜಿಲೆಂಟ್ DD2-MR400 ಸಿಸ್ಟಮ್) ಅನ್ನು ಬಳಸಲಾಗಿದೆ.1-ಫಿನೈಲಿಥೈಲ್ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್, ಅದರ ಉಷ್ಣ ಅಸ್ಥಿರತೆಯ ಕಾರಣದಿಂದಾಗಿ GC-MS ನಿಂದ ಪತ್ತೆಹಚ್ಚಲಾಗಿಲ್ಲ, NMR ನಿಂದ ಮತ್ತೊಂದು ಪ್ರಬಲ ಉತ್ಪನ್ನವೆಂದು ಗುರುತಿಸಲಾಗಿದೆ.ಎಲ್ಲಾ ಮೂರು ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು 1H-NMR ನಿಂದ ಡಿಕೇನ್ ಅನ್ನು ಆಂತರಿಕ ಮಾನದಂಡವಾಗಿ (ಫಿಗ್. S1) ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಪ್ರಮಾಣೀಕರಿಸಲಾಗಿದೆ.ಆವಿಯಾಗುವ ನಷ್ಟವನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾಗಿ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಉತ್ಪನ್ನದ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಸರಿಪಡಿಸಲು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಆವಿಯಾಗುವ ನಷ್ಟವನ್ನು ಸರಿಪಡಿಸಿದ ನಂತರ, ಇಬಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಯಾವುದೇ ಇಂಗಾಲದ ಅಸಮತೋಲನವನ್ನು ಗಮನಿಸಲಾಗಿಲ್ಲ.ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಾಗಿ, ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಆಕ್ಸೈಡ್, ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೇನ್-1,2-ಡಯೋಲ್, 2-ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೆನ್-1-ಓಲ್, ಮತ್ತು 2-ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೆನ್-1-ಒನ್ ಅನ್ನು ಜಿಸಿ ಪ್ರಮಾಣೀಕರಿಸಿದೆ.ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ 3-ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಸ್ಥಿರವಾಗಿಲ್ಲ ಮತ್ತು ಜಿಸಿ ಕಾಲಮ್‌ನಲ್ಲಿ ಕೊಳೆಯಿತು ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಪತ್ತೆಯಾಗಿಲ್ಲ.ಆವಿಯಾಗುವ ನಷ್ಟವನ್ನು ಸರಿದೂಗಿಸಿದ ನಂತರವೂ ಪೂರ್ಣ ಪರಿವರ್ತನೆಯಲ್ಲಿ ಸುಮಾರು 10% ಇಂಗಾಲದ ನಷ್ಟವು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ, ಇದನ್ನು ಸಣ್ಣ ಪ್ರಮಾಣದ ಗುರುತಿಸಲಾಗದ ಹೆಚ್ಚು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಿಸಿದ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ರಚನೆಯಿಂದ ವಿವರಿಸಬಹುದು.

ಪರಿವರ್ತನೆ ಮತ್ತು ಆಯ್ಕೆಯ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರ.GC ಅಥವಾ NMR ಏರಿಯಾ ಅನುಪಾತವು ಆಂತರಿಕ ಪ್ರಮಾಣಿತ ಡಿಕೇನ್‌ಗೆ ಆಸಕ್ತಿಯ ಅಣುವಿನ ಪರಿವರ್ತನೆ ಮತ್ತು ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು ಲೆಕ್ಕಾಚಾರ ಮಾಡಲು ಬಳಸಲಾಗಿದೆ.ತಂಪಾಗಿಸುವ ಕಂಡೆನ್ಸರ್ ಅನ್ನು ಬಳಸಲಾಗಿದ್ದರೂ, ಹೆಚ್ಚಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಉಷ್ಣತೆ ಮತ್ತು ದೀರ್ಘ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸಮಯದಿಂದಾಗಿ ಆವಿಯಾಗುವ ನಷ್ಟವನ್ನು ಸರಿದೂಗಿಸಲು ಇದು ಇನ್ನೂ ಅಗತ್ಯವಾಗಿತ್ತು.ಹರಿಯುವ ಸಾರಜನಕದ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ EB ಮತ್ತು cC8═ ಎರಡಕ್ಕೂ ಬಾಷ್ಪೀಕರಣ ತಿದ್ದುಪಡಿ ವಕ್ರಾಕೃತಿಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು EB/decane ಅಥವಾ cC8═/decane ಅನುಪಾತಕ್ಕೆ ಸಾಮಾನ್ಯಗೊಳಿಸಲಾಗಿದೆ.EB ಮತ್ತು cC8═ ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ಕುದಿಯುವ ಬಿಂದುಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದರಿಂದ, ಸಾಮಾನ್ಯೀಕರಿಸಿದ ತಿದ್ದುಪಡಿ ಅಂಶಗಳು ಎರಡೂ 0.0044 ಆಗಿವೆ (ಸಾಮಾನ್ಯ ಅನುಪಾತವು ಗಂಟೆಗೆ ಕಡಿಮೆಯಾಗಿದೆ).

ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಪ್ರಮಾಣೀಕರಣ.ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್‌ನ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಎರಡು ಟೈಟರೇಶನ್ ವಿಧಾನಗಳಿಂದ ಅಳೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ:

1) ಟ್ರಿಫೆನೈಲ್ಫಾಸ್ಫೈನ್ (PPh3) ಟೈಟರೇಶನ್.PPh3 (0.1 M in EB) ಅನ್ನು ಅಜ್ಞಾತ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಮಾದರಿಗಳನ್ನು ಟೈಟ್ರೇಟ್ ಮಾಡಲು ಬಳಸಲಾಯಿತು, ಮತ್ತು ಅಂತಿಮ ಬಿಂದುವನ್ನು EM ಕ್ವಾಂಟ್ ಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಪರೀಕ್ಷಾ ಪಟ್ಟಿಯೊಂದಿಗೆ ಗುರುತಿಸಲಾಗಿದೆ.31P-NMR ಅನ್ನು ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಜಾತಿಗಳ ಸಂಪೂರ್ಣ ತೆಗೆದುಹಾಕುವಿಕೆಯನ್ನು ಖಚಿತಪಡಿಸಲು ಬಳಸಲಾಯಿತು.

2) ಅಯೋಡೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಟೈಟರೇಶನ್.ಮಾದರಿಯನ್ನು (0.2 ಮಿಲಿ) 1 ಮಿಲಿ CHCl3/ಅಸಿಟಿಕ್ ಆಮ್ಲ (v/v = 1:2) ಮತ್ತು 6 ಮಿಲಿ 1 M KI ದ್ರಾವಣದೊಂದಿಗೆ ಬೆರೆಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು 2 ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ ಕತ್ತಲೆಯಲ್ಲಿ ಬೆರೆಸಿ ನಂತರ ಪಿಷ್ಟ ದ್ರಾವಣದ ಕೆಲವು ಹನಿಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ 0.005 M Na2S2O3 ನೊಂದಿಗೆ ಟೈಟ್ರೇಟ್ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ.ಮಿಶ್ರಣವು ಬಣ್ಣರಹಿತವಾದಾಗ ಅಂತಿಮ ಹಂತವನ್ನು ತಲುಪಲಾಯಿತು.

ಎರಡೂ ವಿಧಾನಗಳು ಆಂತರಿಕವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾಗಿವೆ;ಆದಾಗ್ಯೂ, ಅವರ ಫಲಿತಾಂಶಗಳು 5 ರಿಂದ 10% ರಷ್ಟು ಭಿನ್ನವಾಗಿವೆ.ಈ ಯೋಜನೆಯಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾದ Au + cC8═OOH-x ಮತ್ತು cC8═OOH-x ಅನ್ನು cC8═OOH-ಪ್ರಾರಂಭಿಸಿದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೂಲಕ ರಚಿಸಲಾಗಿದೆ, ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯು ಬ್ಯಾಚ್‌ನಿಂದ ಬ್ಯಾಚ್‌ಗೆ ಭಿನ್ನವಾಗಿರುತ್ತದೆ ಆದರೆ ಯಾವಾಗಲೂ ತಾಜಾವಾಗಿ ಸಿದ್ಧಪಡಿಸಲು 0.2 ರಿಂದ 0.5 M ವ್ಯಾಪ್ತಿಯಲ್ಲಿರುತ್ತದೆ. cC8═OOH-40 ರಿಂದ cC8═OOH-100 ಮಾದರಿಗಳು.ಶೇಖರಣೆಯ ಸಮಯದೊಂದಿಗೆ ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯು ಕ್ರಮೇಣ ಕುಸಿಯಿತು.

EPR ಸ್ಪಿನ್ ಟ್ರ್ಯಾಪ್ ಪ್ರಯೋಗಗಳು.DMPO (23 μl) ಅನ್ನು 0.2 M ನ DMPO ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ತಲುಪಲು ಮಾದರಿಯ 1 ml ಗೆ ಸೇರಿಸಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ಪರೀಕ್ಷಾ ಟ್ಯೂಬ್‌ನಲ್ಲಿನ ಮಾದರಿ ಮಿಶ್ರಣಕ್ಕೆ 20 mg Co/ZSM-5 ಅನ್ನು ಸೇರಿಸಲಾಯಿತು.ವೇಗವರ್ಧಕವನ್ನು ಅಮಾನತುಗೊಳಿಸಲು ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು 1 ನಿಮಿಷಕ್ಕೆ sonicated ಮಾಡಲಾಯಿತು ಮತ್ತು ಇದನ್ನು ~ 10 ನಿಮಿಷಗಳ ಕಾಲ 60 ° C ನಲ್ಲಿ ಬಿಸಿಮಾಡಲಾಯಿತು.ಮಿಶ್ರಣದ ಒಂದು ಆಲ್ಕೋಟ್ ಅನ್ನು ಸುತ್ತಿನ ಬೊರೊಸಿಲಿಕೇಟ್ ಟ್ಯೂಬ್ ಕ್ಯಾಪಿಲ್ಲರಿ ಟ್ಯೂಬ್‌ಗೆ ವರ್ಗಾಯಿಸಲಾಯಿತು (1.50 ಒಳಗಿನ ವ್ಯಾಸ × 1.80 ಹೊರಗಿನ ವ್ಯಾಸ, ವೇಲ್ ಉಪಕರಣ), ಇದನ್ನು ಒಂದು ತುದಿಯಲ್ಲಿ ಮುಚ್ಚಲಾಯಿತು-ಈ ಟ್ಯೂಬ್ ಅನ್ನು ನಂತರ ವಿಲ್ಮಾಡ್ ಕ್ವಾರ್ಟ್ಜ್ ಎಕ್ಸ್-ಬ್ಯಾಂಡ್ ಇಪಿಆರ್ ಟ್ಯೂಬ್‌ನಲ್ಲಿ ಇರಿಸಲಾಯಿತು ( ಸಿಗ್ಮಾ-ಆಲ್ಡ್ರಿಚ್).ದ್ರವ N2 ನಲ್ಲಿ EPR ಟ್ಯೂಬ್ ಅನ್ನು ಮುಳುಗಿಸುವ ಮೂಲಕ ಮಾದರಿಯನ್ನು ಫ್ರೀಜ್ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ.ಇಪಿಆರ್ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾವನ್ನು ಅಳೆಯುವ ಮೊದಲು, ಮಾದರಿಯನ್ನು ಕರಗಿಸಲಾಯಿತು.ನಿರಂತರ-ತರಂಗ (CW) X-ಬ್ಯಾಂಡ್ EPR ಮಾಪನಗಳನ್ನು ಕೋಣೆಯ ಉಷ್ಣಾಂಶದಲ್ಲಿ ವೇರಿಯನ್ E-4 ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಮೀಟರ್‌ನಲ್ಲಿ ಫಿಂಗರ್ ಡೆವಾರ್ ಬಳಸಿ ನಡೆಸಲಾಯಿತು.

ಐಸೊಟೋಪಿಕ್ ಲೇಬಲಿಂಗ್ ಪ್ರಯೋಗ.6 ಮಿಲಿ cC8═OOH-45, 5 ml d10-EB, 1 ml decane ಮತ್ತು 60 mg Co-ZSM-5 (7%) ನ ಮಿಶ್ರಣದ ಪ್ರಯೋಗದಲ್ಲಿ ಡ್ಯೂಟರೇಟೆಡ್ EB (d10-EB) ಅನ್ನು ಬಳಸಲಾಯಿತು. , 120 ° C ನಲ್ಲಿ, 6 ಮಿಲಿ cC8═OOH-45, 5 ml EB-d10 ಮತ್ತು 1 ಮಿಲಿ ಡೋಡೆಕೇನ್.ಚಲನ ಐಸೊಟೋಪ್ ಪರಿಣಾಮದಿಂದಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರದಲ್ಲಿನ ಇಳಿಕೆಯನ್ನು ಸರಿದೂಗಿಸಲು, 120 ° C ನ ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ಸಹ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣವನ್ನು ನಡೆಸಲಾಯಿತು.24 ಗಂಟೆಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಮೊದಲು ಮತ್ತು ನಂತರ ಮಾದರಿಯ ಆಲ್ಕೋಟ್‌ಗಳನ್ನು ತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು 2H-NMR ಮತ್ತು GC-MS ಮೂಲಕ ವಿಶ್ಲೇಷಿಸಲಾಗಿದೆ.

2H-NMR ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್ (ಅಂಜೂರ. S5, ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್ 2) δ1.50, δ1.58, δ4.94, δ7.42 ರಿಂದ δ7.72, ಮತ್ತು δ8.04 ನಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ನಂತರ ಹಲವಾರು ಹೊಸ ಶಿಖರಗಳನ್ನು ತೋರಿಸಿದೆ. .2H-NMR ನ ಕಡಿಮೆಯಾದ ಜೆ-ಕಪ್ಲಿಂಗ್ ಸ್ಥಿರ ಮತ್ತು ಸೂಕ್ಷ್ಮತೆಯ ಕಾರಣ, ವಿಭಜಿಸುವ ಮಾದರಿಗಳನ್ನು ಪರಿಹರಿಸಲಾಗಿಲ್ಲ.δ8.04 ಮತ್ತು δ7.42 ರಿಂದ δ7.72 ರವರೆಗಿನ ಶಿಖರಗಳನ್ನು ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್‌ನ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ರಿಂಗ್‌ನ ಡ್ಯೂಟೆರಾನ್‌ಗಳಿಗೆ ನಿಯೋಜಿಸಲಾಗಿದೆ;δ1.50 ಮತ್ತು δ4.94 ನಲ್ಲಿನ ಶಿಖರಗಳನ್ನು ಕ್ರಮವಾಗಿ 1-ಫೀನಿಲೆಥೆನಾಲ್‌ನ ಮೀಥೈಲ್ ಮತ್ತು ಬೆಂಜೈಲಿಕ್ ಡ್ಯೂಟೆರಾನ್‌ಗೆ ನಿಯೋಜಿಸಲಾಗಿದೆ;ಮತ್ತು δ1.58 ನಲ್ಲಿನ ಶಿಖರವನ್ನು ಹೈಡ್ರೊಪೆರಾಕ್ಸೈಡ್ ವಿಘಟನೆಯಿಂದ ರೂಪುಗೊಂಡ D2O ನಲ್ಲಿನ ಡ್ಯೂಟೆರಾನ್‌ಗೆ ನಿಯೋಜಿಸಲಾಗಿದೆ.ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳೊಂದಿಗೆ ಯಾವುದೇ ಡ್ಯೂಟೆರಾನ್ ಸಂಬಂಧಿಸಿಲ್ಲ, ಮತ್ತು ಡ್ಯೂಟರೇಟೆಡ್ ನೀರಿನ ರಚನೆಯು ಸಹ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಪ್ರಬಲವಾದ ಆಮೂಲಾಗ್ರ ಸರಪಳಿ ವಾಹಕಗಳು ಪೆರಾಕ್ಸಿ ಮತ್ತು ಆಲ್ಕಾಕ್ಸಿ ಆಧಾರಿತವಾಗಿವೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸಿತು.

ಉತ್ಪನ್ನಗಳ GC-MS ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಾವನ್ನು ಅಂಜೂರದಲ್ಲಿ ತೋರಿಸಲಾಗಿದೆ.S6.ಅಸಿಟೋಫೆನೋನ್-d8 (m/e 128, ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಡ್ಯೂಟರೇಟೆಡ್, ಫಿಗ್. S6A, m/e 127 ಮತ್ತು 126) ಗಮನಿಸಲಾಗಿದೆ.ಕ್ರ್ಯಾಕಿಂಗ್ ಮಾದರಿಯಿಂದ, ಎಲ್ಲಾ HD ವಿನಿಮಯವು ಮೀಥೈಲ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ನಡೆಯಿತು.ಇದರ ಜೊತೆಗೆ, 1-ಫೀನಿಲೆಥೆನಾಲ್-d9 (m/e 131) (fig. S6B) ಮಾತ್ರ ಡ್ಯೂಟರೇಟೆಡ್ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಪತ್ತೆಯಾಗಿವೆ.ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್‌ನಿಂದ ಹೆಚ್ಚು ಹೇರಳವಾಗಿರುವ ಉತ್ಪನ್ನವಾದ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಆಕ್ಸೈಡ್ (ಫಿಗ್. ಎಸ್6ಸಿ) ನಲ್ಲಿ ಡ್ಯೂಟೇರಿಯಮ್ ಕಂಡುಬಂದಿಲ್ಲ.ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್‌ನೊಂದಿಗೆ ಫಿನೈಲೆಥಾಕ್ಸಿ ರಾಡಿಕಲ್‌ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ 1-ಫೀನಿಲೆಥನಾಲ್-ಡಿ9 ರೂಪುಗೊಳ್ಳಬಹುದು.

ಈ ಲೇಖನಕ್ಕೆ ಪೂರಕ ವಸ್ತು http://advances.sciencemag.org/cgi/content/full/6/5/eaax6637/DC1 ನಲ್ಲಿ ಲಭ್ಯವಿದೆ

ಚಿತ್ರ S5.2H-NMR ಮೊದಲು (ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್ 1, ಕೆಂಪು) ಮತ್ತು ನಂತರ (ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರಮ್ 2, ಹಸಿರು) 24-ಗಂಟೆಗಳ ಸಹ-ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ.

ಚಿತ್ರ S7.CC8═OOH ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವುದರೊಂದಿಗೆ Au + cC8═OOH-100 ಅನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಪ್ರಾರಂಭಿಸಲಾದ 4-ಮೀಥೈಲ್ ಅನಿಸೋಲ್‌ನ ಆರಂಭಿಕ ಪರಿವರ್ತನೆಗಳ ಹೋಲಿಕೆ.

ಇದು ಕ್ರಿಯೇಟಿವ್ ಕಾಮನ್ಸ್ ಅಟ್ರಿಬ್ಯೂಷನ್-ವಾಣಿಜ್ಯೇತರ ಪರವಾನಗಿಯ ನಿಯಮಗಳ ಅಡಿಯಲ್ಲಿ ವಿತರಿಸಲಾದ ಮುಕ್ತ-ಪ್ರವೇಶದ ಲೇಖನವಾಗಿದೆ, ಇದು ಯಾವುದೇ ಮಾಧ್ಯಮದಲ್ಲಿ ಬಳಕೆ, ವಿತರಣೆ ಮತ್ತು ಪುನರುತ್ಪಾದನೆಯನ್ನು ಅನುಮತಿಸುತ್ತದೆ, ಫಲಿತಾಂಶದ ಬಳಕೆಯು ವಾಣಿಜ್ಯ ಪ್ರಯೋಜನಕ್ಕಾಗಿ ಅಲ್ಲ ಮತ್ತು ಮೂಲ ಕೃತಿಯನ್ನು ಸರಿಯಾಗಿ ಒದಗಿಸಿದರೆ ಉಲ್ಲೇಖಿಸಲಾಗಿದೆ.

ಗಮನಿಸಿ: ನಾವು ನಿಮ್ಮ ಇಮೇಲ್ ವಿಳಾಸವನ್ನು ಮಾತ್ರ ವಿನಂತಿಸುತ್ತೇವೆ ಇದರಿಂದ ನೀವು ಪುಟವನ್ನು ಶಿಫಾರಸು ಮಾಡುತ್ತಿರುವ ವ್ಯಕ್ತಿಗೆ ನೀವು ಅದನ್ನು ನೋಡಲು ಬಯಸುತ್ತೀರಿ ಮತ್ತು ಅದು ಜಂಕ್ ಮೇಲ್ ಅಲ್ಲ ಎಂದು ತಿಳಿಯುತ್ತದೆ.ನಾವು ಯಾವುದೇ ಇಮೇಲ್ ವಿಳಾಸವನ್ನು ಸೆರೆಹಿಡಿಯುವುದಿಲ್ಲ.

ಅನ್ಯಾಂಗ್ ಪೆಂಗ್, ಮೇಫೇರ್ ಸಿ. ಕುಂಗ್, ರಾಬರ್ಟ್ ಆರ್‌ಒ ಬ್ರೈಡನ್, ಮ್ಯಾಥ್ಯೂ ಒ. ರಾಸ್, ಲಿನ್‌ಪಿಂಗ್ ಕಿಯಾನ್, ಲಿಂಡಾ ಜೆ. ಬ್ರಾಡ್‌ಬೆಲ್ಟ್, ಹೆರಾಲ್ಡ್ ಎಚ್. ಕುಂಗ್

ಸಂಪರ್ಕವಿಲ್ಲದ ವೇಗವರ್ಧಕ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ, ಔ-ಕ್ಯಾಟಲೈಸ್ಡ್ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್‌ನಿಂದ ಪಡೆದ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು ಎಥೈಲ್‌ಬೆಂಜೀನ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುತ್ತದೆ.

ಅನ್ಯಾಂಗ್ ಪೆಂಗ್, ಮೇಫೇರ್ ಸಿ. ಕುಂಗ್, ರಾಬರ್ಟ್ ಆರ್‌ಒ ಬ್ರೈಡನ್, ಮ್ಯಾಥ್ಯೂ ಒ. ರಾಸ್, ಲಿನ್‌ಪಿಂಗ್ ಕಿಯಾನ್, ಲಿಂಡಾ ಜೆ. ಬ್ರಾಡ್‌ಬೆಲ್ಟ್, ಹೆರಾಲ್ಡ್ ಎಚ್. ಕುಂಗ್

ಸಂಪರ್ಕವಿಲ್ಲದ ವೇಗವರ್ಧಕ ವ್ಯವಸ್ಥೆಯಲ್ಲಿ, ಔ-ಕ್ಯಾಟಲೈಸ್ಡ್ ಸೈಕ್ಲೋಕ್ಟೀನ್ ಎಪಾಕ್ಸಿಡೇಶನ್‌ನಿಂದ ಪಡೆದ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳು ಎಥೈಲ್‌ಬೆಂಜೀನ್ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುತ್ತದೆ.

© 2020 ಅಮೇರಿಕನ್ ಅಸೋಸಿಯೇಷನ್ ​​ಫಾರ್ ದಿ ಅಡ್ವಾನ್ಸ್‌ಮೆಂಟ್ ಆಫ್ ಸೈನ್ಸ್.ಎಲ್ಲ ಹಕ್ಕುಗಳನ್ನು ಕಾಯ್ದಿರಿಸಲಾಗಿದೆ.AAAS HINARI, AGORA, OARE, CHORUS, CLOCKSS, CrossRef ಮತ್ತು COUNTER ನ ಪಾಲುದಾರ. ಸೈನ್ಸ್ ಅಡ್ವಾನ್ಸ್ ISSN 2375-2548.


ಪೋಸ್ಟ್ ಸಮಯ: ಫೆಬ್ರವರಿ-19-2020