ਗੈਰ-ਸੰਪਰਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ: ਏਯੂ ਕਲੱਸਟਰ-ਸਹੂਲਤ ਵਾਲੇ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਦੁਆਰਾ ਚੋਣਵੇਂ ਈਥਾਈਲਬੇਂਜ਼ੀਨ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ

ਪਰੰਪਰਾਗਤ ਤੌਰ 'ਤੇ, ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਰੀਐਕਟੈਂਟਸ ਨਾਲ ਸਿੱਧੇ ਪਰਸਪਰ ਪ੍ਰਭਾਵ ਦੁਆਰਾ ਕੰਮ ਕਰਦਾ ਹੈ।ਇੱਕ ਨਵੀਂ ਗੈਰ-ਸੰਪਰਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਣਾਲੀ (NCCS) ਵਿੱਚ, ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੁਆਰਾ ਪੈਦਾ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਇੱਕ ਵਿਚਕਾਰਲਾ ਇੱਕ ਸੁਤੰਤਰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਨੂੰ ਅੱਗੇ ਵਧਾਉਣ ਲਈ ਯੋਗ ਕਰਨ ਲਈ ਇੱਕ ਵਿਚੋਲੇ ਵਜੋਂ ਕੰਮ ਕਰਦਾ ਹੈ।ਇੱਕ ਉਦਾਹਰਨ ਐਥਾਈਲਬੇਂਜ਼ੀਨ ਦਾ ਚੋਣਤਮਕ ਆਕਸੀਕਰਨ ਹੈ, ਜੋ ਕਿ ਘੁਲਣਸ਼ੀਲ ਏਯੂ ਨੈਨੋਕਲੱਸਟਰਾਂ ਜਾਂ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਵਿੱਚ ਨਹੀਂ ਹੋ ਸਕਦਾ, ਪਰ ਜਦੋਂ ਦੋਵੇਂ ਇੱਕੋ ਸਮੇਂ ਮੌਜੂਦ ਸਨ ਤਾਂ ਆਸਾਨੀ ਨਾਲ ਅੱਗੇ ਵਧਿਆ।ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਦੇ ਆਯੂ-ਸ਼ੁਰੂ ਕੀਤੇ ਚੋਣਵੇਂ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਨੇ ਸਾਈਕਲੋਕਟੇਨਿਲ ਪੈਰੋਕਸੀ ਅਤੇ ਆਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲਸ ਪੈਦਾ ਕੀਤੇ ਜੋ ਈਥਾਈਲਬੇਂਜ਼ੀਨ ਆਕਸੀਕਰਨ ਨੂੰ ਸ਼ੁਰੂ ਕਰਨ ਲਈ ਵਿਚੋਲੇ ਵਜੋਂ ਕੰਮ ਕਰਦੇ ਹਨ।ਇਸ ਸੰਯੁਕਤ ਪ੍ਰਣਾਲੀ ਨੇ Au ਦੇ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਭਾਵ ਨੂੰ ਪ੍ਰਭਾਵਸ਼ਾਲੀ ਢੰਗ ਨਾਲ ਵਧਾਇਆ।ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿਧੀ ਨੂੰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਗਤੀ ਵਿਗਿਆਨ ਅਤੇ ਸਪਿਨ ਟਰੈਪ ਪ੍ਰਯੋਗਾਂ ਦੁਆਰਾ ਸਮਰਥਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।NCCS ਉਦਯੋਗਿਕ ਹਾਈਡਰੋਕਾਰਬਨ ਕੋ-ਆਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਪ੍ਰਕਿਰਿਆਵਾਂ ਵਿੱਚ ਆਜ਼ਾਦੀ ਦੀਆਂ ਨਵੀਆਂ ਡਿਗਰੀਆਂ ਦੀ ਪੇਸ਼ਕਸ਼ ਕਰਦੇ ਹੋਏ, ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਸਬੰਧਾਂ ਦੀਆਂ ਰੁਕਾਵਟਾਂ ਦੇ ਬਿਨਾਂ ਅੱਗੇ ਵਧਣ ਲਈ ਸਮਾਨਾਂਤਰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਨੂੰ ਸਮਰੱਥ ਬਣਾਉਂਦਾ ਹੈ।

ਪਰੰਪਰਾਗਤ ਤੌਰ 'ਤੇ, ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੁਆਰਾ ਨਿਰਧਾਰਤ ਬਾਂਡ ਪੁਨਰਗਠਨ ਨੂੰ ਪ੍ਰਭਾਵਤ ਕਰਨ ਲਈ ਰੀਐਕਟੈਂਟਸ (ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਏ) ਨਾਲ ਸਿੱਧਾ ਸੰਪਰਕ ਕਰਦਾ ਹੈ।ਉਦਾਹਰਨ ਲਈ, ਅਲਕਾਈਲਾਰੋਮੈਟਿਕਸ (1) ਦੇ ਕੋਬਾਲਟ-ਕੈਟਾਲਾਈਜ਼ਡ ਆਕਸੀਕਰਨ ਜਾਂ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ (2) ਦੇ ਏਯੂ-ਕੈਟਾਲਾਈਜ਼ਡ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਵਿੱਚ, ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸ਼ੁਰੂ ਕਰਨ ਲਈ ਹਾਈਡਰੋਕਾਰਬਨ ਤੋਂ ਇੱਕ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਐਟਮ ਦੇ ਐਬਸਟਰੈਕਸ਼ਨ ਦੀ ਸਹੂਲਤ ਦਿੰਦਾ ਹੈ।ਇੱਕ ਮੁਫਤ ਰੈਡੀਕਲ ਚੇਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿੱਚ, ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਕਰਨ ਵਾਲਿਆਂ ਵਿੱਚ ਇੱਕ ਕਮਜ਼ੋਰ ਬੰਧਨ ਦੇ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਹੋਮੋਲਾਈਟਿਕ ਕਲੀਵੇਜ ਵਿੱਚ ਹਿੱਸਾ ਲੈਂਦਾ ਹੈ ਜੋ ਜਾਂ ਤਾਂ ਜਾਣਬੁੱਝ ਕੇ ਜੋੜਿਆ ਜਾਂਦਾ ਹੈ ਜਾਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ (1, 3, 4) ਵਿੱਚ ਅਗਾਂਹਵਧੂ ਅਸ਼ੁੱਧੀਆਂ ਵਜੋਂ ਮੌਜੂਦ ਹੁੰਦਾ ਹੈ।ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਟੈਂਡਮ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿੱਚ ਕੁਝ ਕਦਮਾਂ ਨੂੰ ਸਿੱਧੇ ਸਬਸਟਰੇਟ-ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਸੰਪਰਕ ਦੀ ਲੋੜ ਨਹੀਂ ਹੋ ਸਕਦੀ ਹੈ ਜਦੋਂ ਸਬਸਟਰੇਟ ਦਾ ਪਰਿਵਰਤਨ ਪਿਛਲੇ ਪੜਾਅ (5-8) ਵਿੱਚ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਪੈਦਾ ਕੀਤੇ ਉਤਪਾਦ ਦੁਆਰਾ ਸਮਰੱਥ ਹੁੰਦਾ ਹੈ।ਹਾਲਾਂਕਿ, ਇਹ ਪ੍ਰਤੀਕਰਮ ਕਦਮਾਂ ਦੇ ਵਿਚਕਾਰ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਸਬੰਧਾਂ ਦੁਆਰਾ ਸੀਮਤ ਹਨ।ਉਦਾਹਰਨ ਲਈ, ਇੱਕ ਐਲਕੀਨ ਦੇ ਮੁਕਾਇਮਾ (ਈਪੀ) ਆਕਸੀਕਰਨ ਵਿੱਚ, ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਇੱਕ ਈਪੋਕਸਾਈਡ (ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਬੀ) (9, 10) ਦੇ ਸਮਕਾਲੀ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਗਠਨ ਦੇ ਨਾਲ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ A, ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਆਈਸੋਬਿਊਟੀਰਾਲਡੀਹਾਈਡ, ਵਿੱਚ ਇੱਕ ਬਲੀ ਰਿਡਕਟੈਂਟ ਨੂੰ ਬਦਲਦਾ ਹੈ।ਹਾਲਾਂਕਿ ਸਿਧਾਂਤਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਸੰਭਵ ਹੈ, ਅਸੀਂ ਅਜਿਹੀ ਉਦਾਹਰਣ ਤੋਂ ਜਾਣੂ ਨਹੀਂ ਹਾਂ ਜਿਸ ਵਿੱਚ ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦਾ ਕੰਮ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ A ਵਿੱਚ ਇੱਕ ਵਿਚਕਾਰਲਾ S ਪੈਦਾ ਕਰਨਾ ਹੁੰਦਾ ਹੈ, ਜਿੱਥੇ S ਇੱਕ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਰੀਐਜੈਂਟ ਵਜੋਂ ਹਿੱਸਾ ਲੈਣ ਦੀ ਬਜਾਏ ਕਿਸੇ ਹੋਰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ B ਨੂੰ ਸ਼ੁਰੂ ਕਰਨ ਜਾਂ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਕਰਨ ਲਈ ਇੱਕ ਵਿਚੋਲੇ ਵਜੋਂ ਕੰਮ ਕਰਦਾ ਹੈ। , ਜਦੋਂ ਕਿ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਬੀ (ਚਿੱਤਰ 1) ਲਈ ਪ੍ਰਭਾਵਸ਼ਾਲੀ ਨਹੀਂ ਹੈ।ਅਜਿਹੀ ਸਕੀਮ ਵਿੱਚ, ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦਾ ਪ੍ਰਭਾਵ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ A ਤੋਂ ਅੱਗੇ ਵਧਾਇਆ ਜਾਂਦਾ ਹੈ ਪਰ ਇਸਦੇ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਨਾਲ ਸਿੱਧਾ ਸੰਪਰਕ ਕੀਤੇ ਬਿਨਾਂ ਵੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ B ਨੂੰ ਪ੍ਰਭਾਵਤ ਕੀਤਾ ਜਾਂਦਾ ਹੈ।ਅਸੀਂ ਅਜਿਹੀ ਸਕੀਮ ਨੂੰ ਗੈਰ-ਸੰਪਰਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਣਾਲੀ (NCCS) ਕਰਾਰ ਦਿੰਦੇ ਹਾਂ।NCCS ਵਿੱਚ, ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ A ਅਤੇ B ਦੀਆਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਦੀਆਂ ਸੀਮਾਵਾਂ ਉਹਨਾਂ ਵਿਚਕਾਰ ਕਿਸੇ ਵੀ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਸਬੰਧ ਦੁਆਰਾ ਬੰਨ੍ਹੀਆਂ ਨਹੀਂ ਹੁੰਦੀਆਂ ਹਨ।ਇਹ ਟੈਂਡਮ ਪ੍ਰਤੀਕਰਮਾਂ ਦੇ ਉਲਟ ਹੈ।ਉਦਯੋਗ ਵਿੱਚ, ਅਜਿਹੇ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਸਬੰਧ ਅਕਸਰ ਇੱਕ ਰਸਾਇਣਕ ਉਤਪਾਦਨ ਪ੍ਰਕਿਰਿਆ 'ਤੇ ਆਰਥਿਕ ਪਾਬੰਦੀਆਂ ਲਗਾਉਂਦੇ ਹਨ।ਇੱਕ ਜਾਣੀ-ਪਛਾਣੀ ਉਦਾਹਰਨ ਕਿਊਮੇਨ ਪ੍ਰਕਿਰਿਆ (11) ਵਿੱਚ ਇੱਕ ਕਿਊਮਿਨ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੋਕਸਾਈਡ ਇੰਟਰਮੀਡੀਏਟ ਦੁਆਰਾ ਬੈਂਜੀਨ ਦੇ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੁਆਰਾ ਫਿਨੋਲ ਅਤੇ ਐਸੀਟੋਨ ਦਾ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਉਤਪਾਦਨ ਹੈ।

ਇੱਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ (ਕੈਟ) ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ A (AR ➔ S ➔AP) ਨੂੰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਕਰਦਾ ਹੈ ਜਿਸ ਵਿੱਚ ਵਿਚਕਾਰਲਾ S ਜਾਂ ਤਾਂ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਜਾਂ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ B (BR ➔ BP) ਵਿੱਚ ਪ੍ਰਭਾਵਸ਼ਾਲੀ ਹੁੰਦਾ ਹੈ, ਹਾਲਾਂਕਿ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ B ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦੁਆਰਾ ਉਤਪ੍ਰੇਰਿਤ ਨਹੀਂ ਹੁੰਦੀ ਹੈ।

ਸਾਨੂੰ ਇਥਾਈਲਬੇਨਜ਼ੀਨ (EB) ਦੇ ਅੰਸ਼ਕ ਆਕਸੀਕਰਨ ਲਈ ਘੁਲਣਸ਼ੀਲ ਔਨ ਕਲੱਸਟਰਾਂ (ਜਿੱਥੇ n ਜਿਆਦਾਤਰ ਛੇ ਤੋਂ ਅੱਠ ਪਰਮਾਣੂ ਸਨ) ਦੇ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਗੁਣਾਂ ਦੀ ਪੜਚੋਲ ਕਰਦੇ ਸਮੇਂ ਅਜਿਹਾ NCCS ਮਿਲਿਆ।ਅਸੀਂ ਪ੍ਰਦਰਸ਼ਿਤ ਕੀਤਾ ਹੈ ਕਿ ਇਹਨਾਂ ਘੁਲਣਸ਼ੀਲ ਔਨ ਨੇ ~80% ਸਿਲੈਕਟਿਵਿਟੀ (2) ਦੇ ਨਾਲ O2 ਦੇ ਨਾਲ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ (cC8═) ਦੇ ਚੋਣਵੇਂ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਨੂੰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਿਤ ਕੀਤਾ।ਇਹ ਕਲੱਸਟਰ Au/SiO2-ਕੈਟਾਲਾਈਜ਼ਡ cC8═ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਦੇ ਦੌਰਾਨ ਸਥਿਤੀ ਵਿੱਚ ਬਣਾਏ ਗਏ ਸਨ, ਅਤੇ ਉਹਨਾਂ ਨੇ ਪੂਰੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੌਰਾਨ ਰੈਡੀਕਲ ਇਨੀਸ਼ੀਏਟਰ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੌਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲ (cC8═OO·) ਪੈਦਾ ਕਰਨ ਦੀ ਆਪਣੀ ਯੋਗਤਾ ਬਣਾਈ ਰੱਖੀ।ਘੁਲਣਸ਼ੀਲ ਔਨ ਕਲੱਸਟਰਾਂ ਨੂੰ Au/SiO2 ਨੂੰ ਹਟਾਉਣ ਤੋਂ ਬਾਅਦ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਇਕੱਠਾ ਕੀਤਾ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ, ਅਤੇ ਉਹਨਾਂ ਦਾ ਔਸਤ ਆਕਾਰ ਵਿਗਾੜ-ਸਹੀ ਇਲੈਕਟ੍ਰੌਨ ਮਾਈਕ੍ਰੋਸਕੋਪੀ ਅਤੇ ਫਲੋਰੋਸੈਂਸ ਸਪੈਕਟਰੋਸਕੋਪੀ (2) ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਨਿਰਧਾਰਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਔਨ ਕਲੱਸਟਰਾਂ ਤੋਂ ਇਲਾਵਾ, ਇਹਨਾਂ ਮਿਸ਼ਰਣਾਂ ਵਿੱਚ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੋਆਕਸਾਈਡ (cC8═OOH) ਅਤੇ ਆਕਸੀਕਰਨ ਉਤਪਾਦ cycloocten epoxide, cyclooctenol, ਅਤੇ cyclooctenone ਵੀ ਸ਼ਾਮਲ ਹਨ।cC8═OOH cC8═OO· ਦਾ ਸਥਿਰ ਹਾਈਡਰੋਜਨੇਟਿਡ ਰੂਪ ਸੀ ਅਤੇ 40 ਤੋਂ 100% cC8═ ਪਰਿਵਰਤਨ ਤੋਂ ਬਾਅਦ 0.2 ਤੋਂ 0.5 M ਦੀ ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ 'ਤੇ ਮੌਜੂਦ ਸੀ।ਇਸ ਮਿਸ਼ਰਣ ਨੂੰ Au + cC8═OOH-x ਕਿਹਾ ਜਾਂਦਾ ਹੈ, ਜਿੱਥੇ x ਪ੍ਰਤੀਸ਼ਤ cC8═ ਰੂਪਾਂਤਰਨ ਹੈ।ਹਾਲਾਂਕਿ ਬਹੁਤ ਧੀਮੀ ਦਰ 'ਤੇ ਅਤੇ ਲੰਬੇ (>5 ਘੰਟੇ) ਇੰਡਕਸ਼ਨ ਪੀਰੀਅਡ ਦੇ ਨਾਲ, cC8═ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਔਨ ਕਲੱਸਟਰਾਂ ਤੋਂ ਬਿਨਾਂ ਆਟੋ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੁਆਰਾ ਵੀ ਹੋ ਸਕਦਾ ਹੈ।Au ਤੋਂ ਬਿਨਾਂ ਆਟੋ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੁਆਰਾ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ ਮਿਸ਼ਰਣਾਂ ਨੂੰ cC8═OOH-x ਕਿਹਾ ਜਾਂਦਾ ਹੈ।NCCS ਵਿੱਚ, ਘੁਲਣਸ਼ੀਲ ਔਨ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਹੋਵੇਗਾ, cC8═ ਦਾ epoxidation ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ A ਹੋਵੇਗਾ, ਅਤੇ cC8═OO· S ਹੋਵੇਗਾ।

EB ਦਾ ਸਵੈ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਆਸਾਨੀ ਨਾਲ ਨਹੀਂ ਹੁੰਦਾ।145°C 'ਤੇ, 2.76 MPa O2 (12) ਦੇ ਅਧੀਨ ਸਾਫ਼ EB ਲਈ ਸਿਰਫ਼ 9% ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ ਹੋਈ।100 ਡਿਗਰੀ ਸੈਲਸੀਅਸ ਅਤੇ 0.1 MPa 'ਤੇ O2 ਬਬਲਿੰਗ ਦੀਆਂ ਸਾਡੀਆਂ ਬਹੁਤ ਹਲਕੇ ਹਾਲਤਾਂ ਦੇ ਤਹਿਤ, ਘੱਟੋ-ਘੱਟ 20 ਘੰਟਿਆਂ ਲਈ ਸਾਫ਼-ਸੁਥਰੀ EB ਦੀ ਕੋਈ ਖੋਜਣਯੋਗ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਨਹੀਂ ਸੀ।ਇਸ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਨੂੰ ਅੱਗੇ ਵਧਾਉਣ ਲਈ ਇੱਕ ਮੁਫਤ ਰੈਡੀਕਲ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਕਰਨ ਵਾਲੇ ਨੂੰ ਜੋੜਨ ਦੀ ਲੋੜ ਸੀ।2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) ਨਾਲ ਸ਼ੁਰੂਆਤ, ਇੱਕ ਬਹੁਤ ਹੀ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ ਥਰਮਲ ਰੈਡੀਕਲ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ, ਨਤੀਜੇ ਵਜੋਂ ~3 (ਅੰਜੀਰ S2A) ਦੀ ਔਸਤ ਚੇਨ ਲੰਬਾਈ ਦੇ ਨਾਲ EB ਦਾ ਆਟੋ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਹੋਇਆ।ਘੱਟ ਸਰਗਰਮ tert-butyl hydroperoxide (fig. S2B) ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਇੱਕ ਛੋਟੀ (~1) ਲੜੀ ਦੇਖੀ ਗਈ ਸੀ, ਅਤੇ ਘੱਟ ਤੋਂ ਘੱਟ ਸਰਗਰਮ ਕਿਊਮੇਨ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੋਕਸਾਈਡ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਬਹੁਤ ਘੱਟ ਖੋਜਣ ਯੋਗ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸੀ।ਇਸ ਤਰ੍ਹਾਂ, ਈਬੀ ਦੇ ਆਟੋ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਦਾ ਹੇਠਾਂ ਦੱਸੇ ਗਏ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਨਤੀਜਿਆਂ 'ਤੇ ਬਹੁਤ ਘੱਟ ਪ੍ਰਭਾਵ ਸੀ।

EB ਤੋਂ EB ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੋਆਕਸਾਈਡ, ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ, ਅਤੇ ਫੀਨੀਲੇਥਨੌਲ ਤੱਕ ਇੱਕ ਸਥਿਰ ਏਰੋਬਿਕ ਆਕਸੀਕਰਨ Au + cC8═OOH-50 ਨੂੰ Aun, cC8═OOH, ਅਤੇ ਅਣ-ਪ੍ਰਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ cC8═ (ਚਿੱਤਰ 2, ਕਰਵ) ਵਾਲੇ ਮਿਸ਼ਰਣ ਨੂੰ ਜੋੜ ਕੇ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਨਿਮਨਲਿਖਤ ਪ੍ਰਯੋਗਾਂ ਦੁਆਰਾ ਪ੍ਰਦਰਸ਼ਿਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੈ, ਇਹਨਾਂ ਤਿੰਨਾਂ ਹਿੱਸਿਆਂ ਨੇ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਵਿੱਚ ਪ੍ਰਮੁੱਖ ਭੂਮਿਕਾਵਾਂ ਨਿਭਾਈਆਂ ਹਨ, ਅਤੇ ਉਹ ਚਿੱਤਰ 1 ਵਿੱਚ ਦਰਸਾਏ ਗਏ NCCS ਸਿਸਟਮ ਵਿੱਚ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ, S, ਅਤੇ AR ਨਾਲ ਮੇਲ ਖਾਂਦੇ ਹਨ।

(i) EB ਦਾ 7 ਮਿਲੀਲੀਟਰ + Au + cC8═OOH-50 ਦਾ 3 ਮਿ.ਲੀ.;(ii) 7 ਮਿਲੀਲੀਟਰ EB + 3 ml Au + cC8═OOH-50 + 1.2 mmol PPh3;(iii) 7 ਮਿਲੀਲੀਟਰ EB + 3 ਮਿਲੀਲੀਟਰ Au + cC8═OOH-99 + 0.6 mmol PPh3;(iv) EB ਦਾ 7 ਮਿ.ਲੀ. + cC8═OOH-50 ਦਾ 3 ਮਿ.ਲੀ.;(v) 7 ਮਿਲੀਲੀਟਰ EB + 3 ml of cC8═OOH-50 + 1.5 mmol PPh3।ਜੋੜੀ ਗਈ PPh3 ਦੀ ਮਾਤਰਾ ਟਾਇਟਰੇਟਿਡ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ (ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ ਤਾਪਮਾਨ, 100°C) ਦੀ ਮਾਤਰਾ ਦੇ ਬਰਾਬਰ ਸੈੱਟ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।

ਸਾਡੀਆਂ ਹਾਲਤਾਂ ਵਿੱਚ, cC8═ ਅਤੇ EB (ਭਾਵ, ਬਿੱਲੀ ਜਾਂ S ਤੋਂ ਬਿਨਾਂ) ਦੇ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਕੋਈ ਵੀ ਨਿਰੀਖਣਯੋਗ ਏਰੋਬਿਕ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਨਹੀਂ ਹੋਇਆ।ਟ੍ਰਾਈਫੇਨਿਲਫੋਸਫਾਈਨ (PPh3) ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੋਕਸਾਈਡਾਂ ਨੂੰ ਹਟਾਉਣ ਵਿੱਚ ਬਹੁਤ ਪ੍ਰਭਾਵਸ਼ਾਲੀ ਹੈ।A Au + cC8═OOH-99 ਹੱਲ, PPh3 ਜੋੜ ਦੁਆਰਾ cC8═OOH ਨੂੰ ਖਤਮ ਕੀਤਾ ਗਿਆ, ਜਿਸ ਵਿੱਚ Aun ਅਤੇ ਬਹੁਤ ਘੱਟ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ ਨਾ ਕੀਤੇ cC8═, 2 ਘੰਟੇ (ਚਿੱਤਰ 2, ਕਰਵ 3) ਤੋਂ ਬਾਅਦ ਵੀ EB ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸ਼ੁਰੂ ਕਰਨ ਵਿੱਚ ਅਸਫਲ ਰਿਹਾ, ਇਹ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ ਕਿ ਔਨ ਇਕੱਲਾ ਬੇਅਸਰ ਸੀ।ਇਸ ਨਤੀਜੇ ਨੇ ਇਹ ਵੀ ਸੰਕੇਤ ਦਿੱਤਾ ਕਿ cC8═ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੇ ਹੋਰ ਉਤਪਾਦ, ਜਿਵੇਂ ਕਿ cycloctene epoxide, cycloctene ਅਲਕੋਹਲ, ਜਾਂ ketone, EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਸ਼ੁਰੂ ਕਰਨ ਦੇ ਯੋਗ ਨਹੀਂ ਸਨ।ਉਪਰੋਕਤ ਪ੍ਰਯੋਗ ਦੇ ਉਲਟ, Au + cC8═OOH-50 ਤੋਂ PPh3 ਦੇ ਨਾਲ cC8═OOH ਨੂੰ ਹਟਾਉਣਾ, Aun ਨੂੰ ਪਿੱਛੇ ਛੱਡਣਾ ਅਤੇ ਗੈਰ-ਪ੍ਰਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ cC8═, EB ਪਰਿਵਰਤਨ ਨੂੰ ਨਹੀਂ ਰੋਕਦਾ (ਵਕਰ 1 ਅਤੇ 2 ਦੀ ਤੁਲਨਾ ਕਰੋ, ਚਿੱਤਰ 2)।

ਡੇਟਾ ਦੇ ਇਹਨਾਂ ਤਿੰਨ ਸੈੱਟਾਂ ਨੇ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਵਿੱਚ ਔਨ ਅਤੇ ਗੈਰ-ਪ੍ਰਕਿਰਿਆਸ਼ੀਲ cC8═ ਵਿਚਕਾਰ ਤਾਲਮੇਲ ਦਾ ਸੁਝਾਅ ਦਿੱਤਾ।ਅਸੀਂ ਅਨੁਮਾਨ ਲਗਾਇਆ ਕਿ ਔਨ ਨੇ cC8═OOH ਬਣਾਉਣ ਲਈ cC8═ ਦੇ ਆਕਸੀਕਰਨ ਨੂੰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਿਤ ਕੀਤਾ, ਜੋ ਕਿ EB ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦਾ ਆਰੰਭਕ ਸੀ।ਇਹ cC8═OOH ਅਤੇ cC8═ ਦੇ ਮਿਸ਼ਰਣ ਨਾਲ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਸ਼ੁਰੂ ਕਰਨ ਦੀ ਕੁਸ਼ਲਤਾ ਦੀ ਤੁਲਨਾ ਕਰਕੇ ਪਰਖਿਆ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ ਪਰ PPh3 ਨਾਲ cC8═OOH ਨੂੰ ਹਟਾਉਣ ਤੋਂ ਪਹਿਲਾਂ ਅਤੇ ਬਾਅਦ Aun ਤੋਂ ਬਿਨਾਂ।ਪ੍ਰਯੋਗਾਂ ਦੇ ਪਹਿਲੇ ਸੈੱਟਾਂ ਦੀਆਂ ਸਥਿਤੀਆਂ ਦੀ ਸਭ ਤੋਂ ਵਧੀਆ ਨਕਲ ਕਰਨ ਲਈ, ਅਸੀਂ cC8═OOH ਅਤੇ cC8═ ਦੇ ਮਿਸ਼ਰਣ ਲਈ ਘੋਲ cC8═OOH-50 ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕੀਤੀ ਹੈ ਤਾਂ ਜੋ cC8═ epoxidation ਉਤਪਾਦਾਂ ਦੇ ਕਿਸੇ ਵੀ ਸੰਭਾਵੀ ਪ੍ਰਭਾਵ ਨੂੰ ਦੁਬਾਰਾ ਬਣਾਇਆ ਜਾ ਸਕੇ।ਨਤੀਜਿਆਂ ਨੇ ਦਿਖਾਇਆ ਕਿ cC8═OOH-50 ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਵਿੱਚ, EB ਨੇ ਕੁਸ਼ਲਤਾ ਨਾਲ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ ਕੀਤੀ (ਚਿੱਤਰ 2, ਕਰਵ 4).ਹਾਲਾਂਕਿ, ਜੇਕਰ PPh3 ਦੁਆਰਾ cC8═OOH ਨੂੰ ਹਟਾ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ ਸੀ, ਤਾਂ ਪਹਿਲੇ ਘੰਟੇ ਲਈ ਕੋਈ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ ਨਹੀਂ ਸੀ ਅਤੇ ਬਾਅਦ ਵਿੱਚ ਸਰਗਰਮੀ ਨੂੰ ਦਬਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ (ਕਰਵ 5)।ਇਹਨਾਂ ਡੇਟਾ ਨੇ ਮਾਡਲ ਦਾ ਹੋਰ ਸਮਰਥਨ ਕੀਤਾ ਕਿ ਔਨ ਦੀ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਭੂਮਿਕਾ cC8═ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੁਆਰਾ cC8═OOH ਨੂੰ ਨਿਰੰਤਰ ਬਣਾਉਣਾ ਸੀ, ਅਤੇ cC8═OOH ਨੇ EB ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਕੀਤੀ।ਔਨ ਦੀ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਭੂਮਿਕਾ ਨੂੰ ਇਹ ਦੇਖਣ ਦੁਆਰਾ ਹੋਰ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ ਕਿ ਸੀਸੀ 8-ਓਓਐਚ ਦੀ ਅਣਹੋਂਦ ਵਿੱਚ ਈਬੀ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੀਆਂ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਦਰਾਂ ਔਨ ਦੀ ਤਵੱਜੋ (ਅੰਜੀਰ S3) ਵਧਣ ਨਾਲ ਵਧੀਆਂ ਹਨ।

ਇਸ NCCS ਵਿੱਚ ਔਨ ਦੀ ਵਿਲੱਖਣ ਭੂਮਿਕਾ Co ਨੂੰ ਇੱਕ ਵਿਕਲਪਿਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਵਜੋਂ ਪਰੀਖਣ ਦੁਆਰਾ ਪ੍ਰਦਰਸ਼ਿਤ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ, ਜਿਸਨੂੰ ਇਸ ਲਈ ਚੁਣਿਆ ਗਿਆ ਸੀ ਕਿਉਂਕਿ ਕੋਬਾਲਟ ਐਸੀਟੇਟ ਅਤੇ ਕੋਬਾਲਟ ਸਾਈਕਲੋਕੈਨੇਕਾਰਬੋਕਸੀਲੇਟ (13) ਅਣੂ O2 ਦੇ ਨਾਲ EB ਨੂੰ ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ ਵਿੱਚ ਬਦਲਣ ਲਈ ਉਦਯੋਗਿਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਹਨ, ਕਠੋਰ ਹਾਲਤਾਂ ਵਿੱਚ ਕੰਮ ਕਰਦੇ ਹਨ ਅਤੇ ਲੋੜੀਂਦੇ ਹਨ। ਐਸਿਡ ਅਤੇ ਬ੍ਰੋਮਾਈਡ ਆਇਨਾਂ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ.ਕੋ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਨੂੰ ਆਰਗਨੋਕੈਟਾਲਿਸਟ N-hydroxyphthalimide (NHPI) ਜਾਂ ਕੁਰਬਾਨੀ ਵਾਲੇ ਰੀਡਕਟੈਂਟ (14, 15) ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਵਿੱਚ ਚੋਣਵੇਂ ਐਰੋਬਿਕ ਈਬੀ ਆਕਸੀਕਰਨ ਲਈ ਵੀ ਵਰਤਿਆ ਜਾਂਦਾ ਹੈ।ਹਾਲਾਂਕਿ, ਸਾਡੀਆਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸਥਿਤੀਆਂ ਦੇ ਤਹਿਤ, Co/ZSM-5 ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਦੇ ਨਤੀਜੇ ਵਜੋਂ EB, cC8═, ਜਾਂ ਉਹਨਾਂ ਦੇ ਮਿਸ਼ਰਣ ਦਾ ਘੱਟੋ-ਘੱਟ 6 ਘੰਟਿਆਂ ਲਈ ਕੋਈ ਖੋਜਣ ਯੋਗ ਆਕਸੀਕਰਨ ਨਹੀਂ ਹੋਇਆ।ਯਾਨੀ, Co ਇਕੱਲੇ ਆਕਸੀਕਰਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਨੂੰ ਸ਼ੁਰੂ ਨਹੀਂ ਕਰ ਸਕਦਾ ਸੀ।ਹਾਲਾਂਕਿ, ਔਨ ਅਤੇ cC8═ ਦੋਵਾਂ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਵਿੱਚ, ਇਸਨੇ ਆਕਸੀਕਰਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਦੀ ਸਹੂਲਤ ਦਿੱਤੀ।ਸਥਿਤੀ 'ਤੇ ਨਿਰਭਰ ਕਰਦਿਆਂ, cC8═ ਜਾਂ EB ਨੇ ਤਿੰਨ ਤੋਂ ਪੰਜ ਗੁਣਾ ਤੇਜ਼ੀ ਨਾਲ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ ਕੀਤੀ ਜਦੋਂ Co/ZSM-5 ਮੌਜੂਦ ਸੀ, ਅਤੇ ਵਾਧਾ Co/ZSM-5 (ਟੇਬਲ S2, ਪ੍ਰਯੋਗ 6 ਤੋਂ 8) ਦੀ ਮਾਤਰਾ ਨਾਲ ਵਧਿਆ।Co/ZSM-5 ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਵਿੱਚ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਉਤਪਾਦ ਦੀ ਵੰਡ ਵੀ ਕੁਝ ਹੱਦ ਤੱਕ ਬਦਲ ਗਈ ਹੈ।Co/ZSM-5 ਦੀ ਮਾਤਰਾ ਨੂੰ ਵਧਾਉਣ ਨਾਲ ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ ਪੈਦਾਵਾਰ ਵਿੱਚ ਵਾਧਾ ਹੋਇਆ ਹੈ ਅਤੇ, ਕੁਝ ਹੱਦ ਤੱਕ, EB ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੋਕਸਾਈਡ (ਸਾਰਣੀ S3, ਪ੍ਰਯੋਗ 6 ਤੋਂ 8) ਦੀ ਕੀਮਤ 'ਤੇ ਫੀਨੀਲੇਥਨੌਲ ਦੀ ਪੈਦਾਵਾਰ, ਇਸ ਤੱਥ ਦੇ ਨਾਲ ਇਕਸਾਰ ਹੈ ਕਿ EB ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੋਕਸਾਈਡ ਦੇ ਵਿਘਨ ਨੂੰ ਸਹਿ-ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੈ। acetophenone ਅਤੇ phenylethanol ਅਤੇ ਬਾਅਦ ਵਾਲੇ ਦਾ acetophenone ਵਿੱਚ ਆਕਸੀਕਰਨ।ਸਹੂਲਤ ਦੀ ਖ਼ਾਤਰ, ਅਸੀਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੇ ਸਮੇਂ ਨੂੰ ਛੋਟਾ ਕਰਨ ਲਈ ਆਪਣੇ ਪ੍ਰਤੀਕਰਮ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ Co/ZSM-5 ਨੂੰ ਸ਼ਾਮਲ ਕੀਤਾ।

NCCS ਅਤੇ ਟੈਂਡੇਮ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਪ੍ਰਣਾਲੀਆਂ ਵਿਚਕਾਰ ਇੱਕ ਵੱਖਰਾ ਕਾਰਕ ਇਹ ਹੈ ਕਿ ਸਾਬਕਾ ਵਿੱਚ, ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ A ਅਤੇ B (ਚਿੱਤਰ 1) ਵਿਚਕਾਰ ਕੋਈ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਸਬੰਧ ਨਹੀਂ ਹੈ।ਇਹ ਪ੍ਰਮਾਣਿਤ ਕਰਨ ਲਈ ਕਿ ਸਾਡੀਆਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ NCCS ਦੁਆਰਾ ਆਈਆਂ ਹਨ, ਅਸੀਂ ਉਹਨਾਂ ਦੀਆਂ ਵਿਅਕਤੀਗਤ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦਰਾਂ ਦੀ ਨਿਗਰਾਨੀ ਕਰਕੇ cC8═ ਦੇ EB ਦੇ ਅਨੁਪਾਤ ਨੂੰ ਬਦਲਣ ਦੇ ਪ੍ਰਭਾਵ ਦੀ ਜਾਂਚ ਕੀਤੀ।ਚਿੱਤਰ 3 ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ EB ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਅਤੇ ਹੋਰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸਥਿਤੀਆਂ ਨੂੰ ਸਥਿਰ ਰੱਖਦੇ ਹੋਏ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ cC8═ ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਨੂੰ ਬਦਲਣ ਦੇ ਨਤੀਜੇ ਦਿਖਾਉਂਦਾ ਹੈ।ਡੇਟਾ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ ਕਿ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਕੀਤੇ ਦੋ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਦੀ ਮਾਤਰਾ ਦੇ ਵਿਚਕਾਰ ਕੋਈ ਸਥਿਰ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਸਬੰਧ ਨਹੀਂ ਸੀ, ਇਹ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕਰਦਾ ਹੈ ਕਿ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਪੈਟਰਨ ਰਵਾਇਤੀ ਟੈਂਡਮ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਯੋਜਨਾ ਤੋਂ ਵੱਖਰਾ ਹੈ।ਪ੍ਰਯੋਗਾਂ ਦਾ ਇੱਕ ਸਮਾਨ ਸਮੂਹ ਜਿਸ ਵਿੱਚ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ EB ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਵੱਖੋ-ਵੱਖਰੇ ਸਨ ਜਦੋਂ ਕਿ ਹੋਰ ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਫਿਕਸ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਇੱਕੋ ਸਿੱਟੇ 'ਤੇ ਪਹੁੰਚੇ।ਇਹਨਾਂ ਡੇਟਾ ਤੋਂ, ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦਰਾਂ ਦੀ ਗਣਨਾ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ (ਸਾਰਣੀ 1 ਅਤੇ ਸਾਰਣੀ S2, ਪ੍ਰਯੋਗ 4 ਅਤੇ 5) ਅਤੇ cC8═ ਅਤੇ EB ਲਈ ਵੱਖਰੇ ਤੌਰ 'ਤੇ ਵੱਖੋ-ਵੱਖਰੇ ਦਿਖਾਏ ਗਏ ਸਨ।ਦੋ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਦੇ ਵਿਚਕਾਰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦਰਾਂ ਵਿੱਚ ਕੋਈ ਵਪਾਰ ਬੰਦ ਨਹੀਂ ਸੀ ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਜਦੋਂ ਇੱਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਤੇਜ਼ੀ ਨਾਲ ਅੱਗੇ ਵਧਦੀ ਹੈ, ਤਾਂ ਦੂਜੀ ਨੂੰ ਅਨੁਪਾਤਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਹੌਲੀ ਹੋਣਾ ਪੈਂਦਾ ਸੀ।ਦੋਵੇਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦਰਾਂ ਇੱਕੋ ਸਮੇਂ ਵਧ ਸਕਦੀਆਂ ਹਨ, ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਟੇਬਲ S2 ਵਿੱਚ ਪ੍ਰਯੋਗ 4 ਅਤੇ 5 ਦੁਆਰਾ ਦਿਖਾਇਆ ਗਿਆ ਹੈ।ਜੇਕਰ EB ਅਤੇ cC8═ ਇੱਕੋ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸਾਈਟ ਜਾਂ ਵਿਚਕਾਰਲੇ ਲਈ ਮੁਕਾਬਲਾ ਕਰਦੇ ਹਨ ਤਾਂ ਇੱਕ ਵਪਾਰ-ਬੰਦ ਹੋਣ ਦੀ ਉਮੀਦ ਕੀਤੀ ਜਾਵੇਗੀ।ਇਹ ਸਿੱਟਾ ਇਸ ਤੱਥ ਦੇ ਨਾਲ ਵੀ ਮੇਲ ਖਾਂਦਾ ਹੈ ਕਿ EB ਅਤੇ cC8═ ਦੀਆਂ ਸਮਕਾਲੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਦਾ ਉਹਨਾਂ ਦੇ ਵਿਅਕਤੀਗਤ ਉਤਪਾਦ ਵੰਡ 'ਤੇ ਕੋਈ ਜਾਂ ਬਹੁਤ ਘੱਟ ਪ੍ਰਭਾਵ ਨਹੀਂ ਸੀ, ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਸਾਰਣੀ 1 ਅਤੇ ਸਾਰਣੀ S3 ਵਿੱਚ ਦਿਖਾਇਆ ਗਿਆ ਹੈ।

ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ cC8═ ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ 0.34 M (A), 1.05 M (B), ਅਤੇ 1.75 M (C) ਸਨ।ਡੀਕੇਨ ਦੀ ਵਰਤੋਂ cC8═ ਦੀ ਮਾਤਰਾ ਵਿੱਚ ਅੰਤਰ ਬਣਾਉਣ ਲਈ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।ਹੋਰ ਸਥਿਤੀਆਂ: 32 ਮਿਲੀਗ੍ਰਾਮ Co/ZSM5, 100°C।

ਇਹ ਡੇਟਾ ਚਿੱਤਰ 4 ਵਿੱਚ ਦਿਖਾਈ ਗਈ ਮਕੈਨੀਕਲ ਸਕੀਮ ਨਾਲ ਮੇਲ ਖਾਂਦਾ ਹੈ, ਜਿਸ ਵਿੱਚ NCCS ਲਈ ਮਹੱਤਵਪੂਰਨ ਕਦਮਾਂ 'ਤੇ ਜ਼ੋਰ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ ਹੈ ਅਤੇ ਪ੍ਰਮੁੱਖ ਖਿਡਾਰੀਆਂ ਨੂੰ ਉਜਾਗਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੈ (ਇੱਕ ਹੋਰ ਸੰਪੂਰਨ ਸਕੀਮ ਚਿੱਤਰ S8 ਵਿੱਚ ਦਿਖਾਈ ਗਈ ਹੈ)।ਇਸ ਵਿਧੀ ਵਿੱਚ, ਔਨ ਕਲੱਸਟਰ cyclooctenyl ਰੈਡੀਕਲਸ (I) ਅਤੇ cyclooctenyl ਪੈਰੋਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲਸ (II) ਪੈਦਾ ਕਰਕੇ cC8═ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਚੱਕਰ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਕਰਦੇ ਹਨ।ਇਹ ਦੋ ਰੈਡੀਕਲ ਫਿਰ cC8═ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਚੱਕਰ ਵਿੱਚ ਹਿੱਸਾ ਲੈਂਦੇ ਹਨ, ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਪਹਿਲਾਂ ਸਥਾਪਿਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ (2, 16).ਜਦੋਂ EB ਮੌਜੂਦ ਹੁੰਦਾ ਹੈ, II ਇੱਕ ਵਿਚਕਾਰਲਾ ਅਣੂ ਬਣ ਜਾਂਦਾ ਹੈ ਅਤੇ cC8═ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਚੱਕਰ ਅਤੇ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਚੱਕਰ ਦੇ ਵਿਚਕਾਰ ਸ਼ਟਲ ਹੁੰਦਾ ਹੈ।EB ਚੱਕਰ ਵਿੱਚ, II EB ਨਾਲ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ ਕਰਦਾ ਹੈ ਤਾਂ ਕਿ ਇੱਕ phenylethyl ਰੈਡੀਕਲ ਬਣਾਇਆ ਜਾ ਸਕੇ, ਜੋ O2 ਨਾਲ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੁਆਰਾ ਤੁਰੰਤ ਇੱਕ phenylethyl peroxy ਰੈਡੀਕਲ (III) ਬਣਾਉਂਦਾ ਹੈ, ਕਿਉਂਕਿ O2 ਦੇ ਨਾਲ ਕਾਰਬਨ-ਕੇਂਦਰਿਤ ਰੈਡੀਕਲ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਨੂੰ ਬਹੁਤ ਹੀ ਆਸਾਨ ਮੰਨਿਆ ਜਾਂਦਾ ਹੈ (1)।III ਦੁਆਰਾ ਬਾਅਦ ਵਿੱਚ ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਐਬਸਟਰੈਕਸ਼ਨ ਫਿਨਾਈਲੀਥਾਈਲ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ ਅਤੇ ਅੰਤ ਵਿੱਚ ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ ਅਤੇ ਫੀਨੀਲੇਥਨੋਲ ਬਣਾਉਂਦਾ ਹੈ।III ਵੀ cC8═ ਨਾਲ ਤੇਜ਼ੀ ਨਾਲ ਪ੍ਰਤੀਕਿਰਿਆ ਕਰ ਸਕਦਾ ਹੈ, ਜੋ ਕਿ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਚੱਕਰ ਦੁਆਰਾ ਖਪਤ ਕੀਤੇ ਜਾਣ ਵਾਲੇ II ਨੂੰ ਭਰਨ ਦਾ ਮਾਰਗ ਬਣ ਜਾਂਦਾ ਹੈ।ਇਸ ਤਰ੍ਹਾਂ, EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ cC8═ epoxidation ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੇ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਦਮਨ ਦੇ ਨਾਲ ਨਹੀਂ ਹੈ, ਅਤੇ EB ਅਤੇ cC8 ਦੀਆਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦਰਾਂ ਵਿੱਚ ਕੋਈ "ਟ੍ਰੇਡ-ਆਫ" ਨਹੀਂ ਹੈ ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਉਮੀਦ ਕੀਤੀ ਜਾਂਦੀ ਹੈ ਜੇਕਰ ਉਹਨਾਂ ਨੇ ਉਸੇ ਰੀਐਜੈਂਟ ਲਈ ਮੁਕਾਬਲਾ ਕੀਤਾ ਹੁੰਦਾ। ਜਾਂ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਸਰਗਰਮ ਸਾਈਟ.ਕਿਉਂਕਿ II EB ਅਤੇ cC8═ ਆਕਸੀਕਰਨ ਚੱਕਰ ਦੋਵਾਂ ਵਿੱਚ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਪੜਾਅ ਵਿੱਚ ਹਿੱਸਾ ਲੈਂਦਾ ਹੈ ਪਰ ਸਿੱਧੇ ਤੌਰ 'ਤੇ ਉਤਪਾਦ ਬਣਾਉਣ ਦੇ ਪੜਾਵਾਂ ਵਿੱਚ ਨਹੀਂ, ਦੋ ਪ੍ਰਤੀਕਰਮਾਂ ਦਾ ਬ੍ਰਿਜਿੰਗ ਉਤਪਾਦ ਵੰਡਾਂ ਨੂੰ ਪ੍ਰਭਾਵਤ ਨਹੀਂ ਕਰਦਾ ਹੈ।

ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਪੈਰੋਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲ (II) ਪ੍ਰਮੁੱਖ ਵਿਚੋਲਾ ਹੈ ਜੋ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੀ ਸ਼ੁਰੂਆਤ ਕਰਦਾ ਹੈ।II ਨੂੰ ਸੀਸੀ8═ ਦੇ ਨਾਲ EB ਪੇਰੋਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲ (III) ਦੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੁਆਰਾ ਦੁਬਾਰਾ ਬਣਾਇਆ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ।ਉੱਪਰ ਖੱਬੇ ਪਾਸੇ, ਔਨ ਕਲੱਸਟਰ cC8═ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਚੱਕਰ (ਖੱਬੇ ਪਾਸੇ ਚੱਕਰ) ਸ਼ੁਰੂ ਕਰਦੇ ਹਨ।ਸੱਜੇ ਪਾਸੇ ਦਾ ਚੱਕਰ EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਲਈ ਕਦਮ ਦਰਸਾਉਂਦਾ ਹੈ।NCCS ਲਈ ਸਿਰਫ਼ ਪ੍ਰਮੁੱਖ ਕਦਮ ਹੀ ਦਿਖਾਏ ਗਏ ਹਨ।

ਚਿੱਤਰ 4 ਵਿੱਚ ਪ੍ਰਸਤਾਵਿਤ ਅਸਥਾਈ ਰੈਡੀਕਲ ਇੰਟਰਮੀਡੀਏਟਸ ਦੇ ਗਠਨ ਦੀ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕਰਨ ਲਈ, ਅਸੀਂ ਸਪਿਨ ਟ੍ਰੈਪ 5,5-ਡਾਈਮੇਥਾਈਲ-1-ਪਾਇਰੋਲਾਈਨ ਐਨ-ਆਕਸਾਈਡ (ਡੀਐਮਪੀਓ) ਨੂੰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਜੋੜਿਆ ਤਾਂ ਜੋ ਲੰਬੇ ਸਮੇਂ ਲਈ ਨਾਈਟ੍ਰੋਆਕਸਾਈਡ ਰੈਡੀਕਲ ਸਪਿੱਨ ਐਡਕਟਸ ਬਣਾਇਆ ਜਾ ਸਕੇ। ਐਕਸ-ਬੈਂਡ ਇਲੈਕਟ੍ਰੌਨ ਪੈਰਾਮੈਗਨੈਟਿਕ ਰੈਜ਼ੋਨੈਂਸ (ਈਪੀਆਰ) ਸਪੈਕਟ੍ਰੋਸਕੋਪੀ ਨਾਲ ਖੋਜ ਲਈ ਮੌਜੂਦ ਮੁਫ਼ਤ ਰੈਡੀਕਲਸ।ਇੱਕ ਨਿਯੰਤਰਣ ਦੇ ਤੌਰ ਤੇ, DMPO ਦੁਆਰਾ C8═ ਜਾਂ EB (ਅੰਜੀਰ S4-3) ਤੋਂ ਬਿਨਾਂ ਐਸੀਟੋਨ ਅਤੇ ਡੀਕੇਨ ਦੇ ਘੋਲ ਵਿੱਚ ਕੋਈ ਰੈਡੀਕਲ ਨਹੀਂ ਫਸੇ ਸਨ।ਜਦੋਂ DMPO ਨੂੰ cC8═OOH ਅਤੇ cC8═ (ਅੰਜੀਰ S4-1) ਵਾਲੇ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਜੋੜਿਆ ਗਿਆ ਸੀ, ਤਾਂ ਨਤੀਜੇ ਵਜੋਂ EPR ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ ਨੂੰ ਇੱਕ ਪ੍ਰਮੁੱਖ ਵੱਖ-ਵੱਖ ਪੈਰਾਮੈਗਨੈਟਿਕ ਸਪੀਸੀਜ਼ (ਚਿੱਤਰ ਵਿੱਚ A, ਕੁੱਲ ਦਾ ~ 86%) ਦੇ ਜੋੜ ਵਜੋਂ ਚੰਗੀ ਤਰ੍ਹਾਂ ਨਕਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ। ਸਿਮੂਲੇਸ਼ਨ ਤੀਬਰਤਾ) ਅਤੇ ਦੋ ਛੋਟੀਆਂ ਕਿਸਮਾਂ (ਬੀ ਅਤੇ ਸੀ, ਕੁੱਲ ਸਿਮੂਲੇਸ਼ਨ ਤੀਬਰਤਾ ਦਾ ~5 ਅਤੇ ~9%, ਕ੍ਰਮਵਾਰ), ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੌਰਾਨ ਰੈਡੀਕਲ ਗਠਨ ਦਾ ਸਿੱਧਾ ਸਬੂਤ ਪ੍ਰਦਾਨ ਕਰਦੇ ਹਨ।ਜਾਣੇ-ਪਛਾਣੇ DMPO ਐਡਕਟਸ (ਟੇਬਲ S1) ਦੇ ਨਾਲ ਹਾਈਪਰਫਾਈਨ ਕਪਲਿੰਗ ਮੁੱਲਾਂ ਦੀ ਤੁਲਨਾ ਦੇ ਆਧਾਰ 'ਤੇ, ਸਪੀਸੀਜ਼ C ਨੂੰ ਇੱਕ DMPO/ROO• ਐਡਕਟ ਨੂੰ ਸੌਂਪਿਆ ਗਿਆ ਸੀ, ਸੰਭਵ ਤੌਰ 'ਤੇ ਦੋਨਾਂ ਵਿਚਕਾਰ ਵਿਚੋਲੇ ਵਜੋਂ ਦਰਸਾਇਆ ਗਿਆ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ 3-ਪੇਰੋਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲ (II) ਪ੍ਰਤੀਕਰਮ (ਚਿੱਤਰ 4).ਸਪੀਸੀਜ਼ A ਅਤੇ B ਨੂੰ ਦੋ ਥੋੜੇ ਵੱਖਰੇ DMPO/RO• ਐਡਕਟਾਂ ਨੂੰ ਸੌਂਪਿਆ ਗਿਆ ਸੀ, ਜਿੱਥੇ R ਇੱਕ ਹਾਈਡਰੋਕਾਰਬਨ ਮੋਇਟੀ ਦਾ ਹਵਾਲਾ ਦਿੰਦਾ ਹੈ।ਉਹ ਚਿੱਤਰ 4 ਵਿੱਚ ਵਰਣਿਤ RO• ਸਪੀਸੀਜ਼ ਵਿੱਚੋਂ ਇੱਕ ਹੋ ਸਕਦੇ ਹਨ ਜਾਂ DMPO/ROO• ਐਡਕਟ ਡਿਕੇਅ ਤੋਂ ਪੈਦਾ ਹੋਏ ਐਲਕੋਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲਸ [DMPO/ROO• ਐਡਕਟਸ ਅਸਥਿਰ ਹੋਣ ਲਈ ਜਾਣੇ ਜਾਂਦੇ ਹਨ ਅਤੇ ਸੰਬੰਧਿਤ ਅਲਕੋਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲ ਐਡਕਟ (17, 18)]] ਜਾਂ ਦੋਵਾਂ ਦਾ ਮਿਸ਼ਰਣ।ਜਦੋਂ EB ਨੂੰ ਵੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਸ਼ਾਮਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ, ਨਤੀਜੇ ਵਜੋਂ EPR ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ ਨੂੰ ਬਹੁਗਿਣਤੀ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ A′ ਨਾਲ ਚੰਗੀ ਤਰ੍ਹਾਂ ਨਕਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ, ਜੋ ਕਿ ਸਪੀਸੀਜ਼ A (DMPO/RO•) ਨਾਲ ਬਹੁਤ ਮਿਲਦੀ ਜੁਲਦੀ ਸੀ, ਅਤੇ ਦੋ ਘੱਟਗਿਣਤੀ ਪ੍ਰਜਾਤੀਆਂ B ਅਤੇ C ਸਮਾਨ ਮਾਮੂਲੀ ਯੋਗਦਾਨਾਂ ਨਾਲ। (ਅੰਜੀਰ S4-2 ਅਤੇ ਸਾਰਣੀ S1).ਕਿਉਂਕਿ EB ਨੂੰ ਸ਼ਾਮਲ ਕਰਨ ਨਾਲ phenylethyl peroxy radicals (III) ਦੇ ਗਠਨ ਨੂੰ ਚਲਾਉਣ ਦੀ ਉਮੀਦ ਕੀਤੀ ਜਾਂਦੀ ਸੀ, A′ ਪ੍ਰਜਾਤੀ ਸੰਭਾਵਤ ਤੌਰ 'ਤੇ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿੱਚ ਉਤਪੰਨ RO• ਦਾ ਮਿਸ਼ਰਣ ਸੀ ਅਤੇ ਨਾਲ ਹੀ ਕਿਸੇ ਵੀ phenylethyl peroxy adduct, ਜੋ ਬਾਅਦ ਵਿੱਚ phenylethyl oxy DMPO Adduct ਵਿੱਚ ਸੜ ਜਾਂਦੀ ਸੀ।

EB-d10 ਨੂੰ ਇੱਕ ਰੀਐਕਟੈਂਟ ਵਜੋਂ ਵਰਤਣਾ ਅਤੇ cC8═ ਉਤਪਾਦਾਂ ਵਿੱਚ ਡਿਊਟੇਰੀਅਮ ਲੇਬਲਿੰਗ ਦੀ ਨਿਗਰਾਨੀ ਕਰਨਾ ਇਹ ਪਤਾ ਲਗਾ ਸਕਦਾ ਹੈ ਕਿ ਕੀ cC8-ਅਧਾਰਿਤ ਕਾਰਬਨ ਰੈਡੀਕਲਸ ਨਾਲ EB ਦੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸੀ।ਅਜਿਹੇ ਪ੍ਰਯੋਗ ਦੇ ਨਤੀਜਿਆਂ ਨੇ ਦਿਖਾਇਆ ਕਿ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਈਪੋਕਸਾਈਡ (ਅੰਜੀਰ S5 ਅਤੇ S6) ਵਿੱਚ ਕੋਈ ਡਿਊਟੇਰੀਅਮ ਸ਼ਾਮਲ ਨਹੀਂ ਸੀ।ਫੀਨੀਲੇਥਨੌਲ ਨੇ ਈਬੀ ਰੀਐਕਐਂਟੈਂਟ ਵਿੱਚ ਸਾਰੇ ਡਿਊਟੇਰੀਅਮ ਨੂੰ ਬਰਕਰਾਰ ਰੱਖਿਆ, ਅਤੇ ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ ਦੇ ਮਿਥਾਇਲ ਸਮੂਹ ਵਿੱਚ ਕੁਝ ਡਿਊਟਰੋਨਾਂ ਦਾ ਆਦਾਨ-ਪ੍ਰਦਾਨ ਕੀਤਾ ਗਿਆ, ਜੋ ਪੁੰਜ ਸਪੈਕਟਰੋਮੀਟਰ ਵਿੱਚ ਹੋ ਸਕਦਾ ਹੈ।ਇਸ ਤਰ੍ਹਾਂ, EB-d10 ਅਤੇ cyclooctenyl ਰੈਡੀਕਲ ਵਿਚਕਾਰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦਾ ਕੋਈ ਸਬੂਤ ਨਹੀਂ ਸੀ, ਜੋ ਕਿ cC8═ ਉਤਪਾਦਾਂ ਵਿੱਚ ਡਿਊਟਰੋਨ ਨੂੰ ਪੇਸ਼ ਕਰੇਗਾ।

NCCS ਰਣਨੀਤੀ ਦੀ ਉਪਯੋਗਤਾ ਨੂੰ 4-ਮੇਥਾਈਲੈਨਿਸੋਲ ਦੇ Au + cC8═OOH-100-ਸਹਾਇਕ ਏਰੋਬਿਕ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੀ ਜਾਂਚ ਕਰਨ ਲਈ ਵਧਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਇਸ ਅਣੂ ਵਿੱਚ ਮਜ਼ਬੂਤ ਪ੍ਰਾਇਮਰੀ C─H ਬਾਂਡਾਂ ਦੇ ਕਾਰਨ, ਆਕਸੀ-ਫੰਕਸ਼ਨਲਾਈਜ਼ੇਸ਼ਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਉੱਚ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।4-ਮੈਥਾਇਲਾਨਿਸੋਲ ਦੇ 4-ਐਨੀਸਲਡੀਹਾਈਡ ਵਿੱਚ ਪਰਿਵਰਤਨ ਦੀਆਂ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਦਰਾਂ ਦੀ ਤੁਲਨਾ ਔਨ ਨਾਲ ਸ਼ੁਰੂ ਕੀਤੀਆਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਲਈ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ ਅਤੇ ਜਾਂ ਤਾਂ cC8═ ਜੋੜ ਦੇ ਨਾਲ ਜਾਂ ਬਿਨਾਂ (cC8═OOH ਨੂੰ PPh3 ਨਾਲ ਹਟਾ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ ਸੀ)।EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੇ ਸਮਾਨ, ਜਦੋਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਕੋਈ cC8═ ਅਤੇ ਕੋਈ cC8═OOH ਨਹੀਂ ਸੀ, ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦਰ ਬਹੁਤ ਹੌਲੀ ਸੀ (ਅੰਜੀਰ S7).ਜਦੋਂ cC8═ ਨੂੰ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਜੋੜਿਆ ਗਿਆ ਸੀ, ਤਾਂ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦਰ ਨੂੰ ਧਿਆਨ ਨਾਲ ਵਧਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਇਸ ਪ੍ਰਕਾਰ, ਔਨ ਕਲੱਸਟਰ NCCS ਵਿੱਚ ਉਮੀਦ ਅਨੁਸਾਰ 4-methylanisole ਦੇ ਆਕਸੀਕਰਨ ਨੂੰ ਸ਼ੁਰੂ ਕਰਨ ਲਈ ਸ਼ਾਮਿਲ ਕੀਤੇ cC8═ ਤੋਂ cC8═OOH ਬਣਾਉਣ ਦੇ ਯੋਗ ਸਨ।

ਅੰਤ ਵਿੱਚ, ਅਸੀਂ ਇੱਕ NCCS ਦੀ ਧਾਰਨਾ ਦਾ ਪ੍ਰਦਰਸ਼ਨ ਕੀਤਾ ਹੈ।cycloctene ਅਤੇ EB ਦੇ ਨਾਲ-ਨਾਲ cycloctene ਅਤੇ 4-methylanisole ਦੇ ਨਾਲ-ਨਾਲ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ, NCCS ਨੂੰ ਰਵਾਇਤੀ ਸਹਿ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਪ੍ਰਕਿਰਿਆਵਾਂ ਦੇ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਸਬੰਧਾਂ ਦੀਆਂ ਰੁਕਾਵਟਾਂ ਤੋਂ ਬਿਨਾਂ ਹਾਈਡਰੋਕਾਰਬਨ ਦੇ ਸਹਿ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਨੂੰ ਸਮਰੱਥ ਕਰਨ ਲਈ ਦਿਖਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਇਹ ਉਦਯੋਗਿਕ ਅਭਿਆਸ ਵਿੱਚ ਅਜ਼ਾਦੀ ਦੀ ਇੱਕ ਪਹਿਲਾਂ ਅਣਉਪਲਬਧ ਡਿਗਰੀ ਦੀ ਪੇਸ਼ਕਸ਼ ਕਰਦਾ ਹੈ ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਪ੍ਰਕਿਰਿਆ ਅਰਥ ਸ਼ਾਸਤਰ ਹੁਣ ਸਟੋਈਚਿਓਮੈਟ੍ਰਿਕ ਮਾਤਰਾ ਵਿੱਚ ਪੈਦਾ ਹੋਏ ਸਹਿ-ਉਤਪਾਦਾਂ ਲਈ ਅਨੁਕੂਲ ਬਾਜ਼ਾਰਾਂ ਦੀ ਜ਼ਰੂਰਤ ਨਾਲ ਬੰਨ੍ਹੇ ਨਹੀਂ ਹਨ।

ਵਰਤੇ ਗਏ ਰਸਾਇਣਾਂ ਦੇ ਸਰੋਤ ਅਤੇ ਸ਼ੁੱਧਤਾ ਹੇਠ ਲਿਖੇ ਅਨੁਸਾਰ ਸਨ: HAuCl4•3H2O (≥99.9% ਟਰੇਸ ਧਾਤੂਆਂ ਦਾ ਆਧਾਰ, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਚ), ਫਿਊਮਡ ਸਿਲਿਕਾ (CAB-O-SIL90, ਕੈਬੋਟ ਕਾਰਪੋਰੇਸ਼ਨ), ਐਥੀਲੀਨੇਡਿਆਮਾਈਨ (≥99% ਰੀਏਜੈਂਟ ਪਲੱਸ, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਕ) , ਈਥਾਨੌਲ (200 ਗ੍ਰੇਡ, ਡੇਕਨ ਲੈਬਜ਼), ਕੋਬਾਲਟ(II) ਨਾਈਟਰੇਟ ਹੈਕਸਾਹਾਈਡਰੇਟ (≥98%, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਚ), ਨੈਨੋ H-ZSM-5 (P-26, ACS ਸਮੱਗਰੀ), ਡੀਕੇਨ (≥99% ਰੀਏਜੈਂਟ ਪਲੱਸ, ਸਿਗਮਾ- ਐਲਡਰਿਕ), ਡੋਡੇਕੇਨ (≥99% ਰੀਏਜੈਂਟਪਲੱਸ, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਚ), ਸੀਆਈਐਸ-ਸਾਈਕਲੂਕਟੀਨ (95%, ਅਲਫਾ ਏਸਰ), EB (99.8% ਐਨਹਾਈਡ੍ਰਸ, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਚ), EB-d10 (99 ਐਟਮਿਕ % D, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਕ) , 4-ਮੈਥਾਈਲੈਨਿਸੋਲ (99%, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਚ), ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ (99% ਰੀਏਜੈਂਟਪਲੱਸ, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਚ), 1-ਫੇਨੀਲੇਥਨੌਲ (98%, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਚ), ਹਾਈਡ੍ਰੋਜਨ ਪਰਆਕਸਾਈਡ (30% ਜਲਮਈ ਘੋਲ, ਫਿਸ਼ਰ ਕੈਮੀਕਲ), ਪੋਟਾਸ਼ੀਅਮ ਹਾਈਡ੍ਰੋਕਸਾਈਡ (ਰੀਏਜੈਂਟ ਗ੍ਰੇਡ, 90%, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਚ), ਸੋਡੀਅਮ ਸਲਫੇਟ (ਫੂਡ ਕੈਮੀਕਲਜ਼ ਕੋਡੈਕਸ/ਯੂਨਾਈਟਿਡ ਸਟੇਟ ਫਾਰਮਾਕੋਪੀਆ-ਗ੍ਰੇਡ, ਫਿਸ਼ਰ ਕੈਮੀਕਲ), ਟੈਟਰਾਹਾਈਡ੍ਰੋਫਿਊਰਨ (>99%, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਚ), ਟੈਰਟ-ਬਿਊਟਿਲ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰੋਕਸਾਈਡ (~5.5 M in decane) , ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਚ), PPh3 (>98.5%, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਚ), d-ਕਲੋਰੋਫਾਰਮ (99.8 ਪਰਮਾਣੂ % D, ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਕ), HCl (38% w/w, ਫਿਸ਼ਰ ਕੈਮੀਕਲ), HNO3 (68 ਤੋਂ 70% w /w, ਫਿਸ਼ਰ ਕੈਮੀਕਲ), EM ਕੁਆਂਟ ਪਰਆਕਸਾਈਡ ਟੈਸਟ ਸਟ੍ਰਿਪਸ, ਅਤੇ ਸਰਿੰਜ ਫਿਲਟਰ (ਪੌਲੀਵਿਨਾਈਲੀਡੀਨ ਡਿਫਲੋਰਾਈਡ ਝਿੱਲੀ, 0.25 mm/0.2 μm, ਐਕਰੋਡਿਸਕ)।

Au/SiO2।ਸਿਲਿਕਾ-ਸਮਰਥਿਤ ਸੋਨੇ ਦੇ ਨੈਨੋਪਾਰਟਿਕਲ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਨੂੰ ਜ਼ੂ ਐਟ ਅਲ ਦੁਆਰਾ ਵਿਕਸਤ ਵਿਧੀ ਅਨੁਸਾਰ Au(en)2Cl3 ਪੂਰਵਗਾਮੀ ਨਾਲ ਤਿਆਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।(19) ਅਤੇ ਕਿਆਨ ਐਟ ਅਲ ਦੁਆਰਾ ਸੋਧਿਆ ਗਿਆ।(2)।ਵਧੇਰੇ ਖਾਸ ਹੋਣ ਲਈ, ਇੱਕ Au(III) ਕਲੋਰਾਈਡ ਟ੍ਰਾਈਹਾਈਡਰੇਟ ਘੋਲ 0.5 g HAuCl4•3H2O ਨੂੰ ਇੱਕ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ ਘੋਲ ਕੇ ਤਿਆਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ ਜਿਸ ਵਿੱਚ 10 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਈਥਾਨੌਲ ਅਤੇ 2 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਪਾਣੀ ਸੀ।ਇੱਕ ਸਮਾਨ ਘੋਲ ਬਣਾਉਣ ਤੋਂ ਬਾਅਦ, ਲਿਗੈਂਡ ਐਕਸਚੇਂਜ ਦੁਆਰਾ Au(III) ethylenediamine ਕਲੋਰਾਈਡ [Au(en)2Cl3] ਬਣਾਉਣ ਲਈ 0.23 ml ethylenediamine (en = ethylenediamine) ਨੂੰ ਡ੍ਰੌਪਵਾਈਜ਼ ਘੋਲ ਵਿੱਚ ਸ਼ਾਮਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਇਸ ਤਰ੍ਹਾਂ ਬਣੇ Au(en)2Cl3 ਨੂੰ ਫਿਲਟਰੇਸ਼ਨ ਦੁਆਰਾ ਇਕੱਠਾ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ ਅਤੇ 300 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਈਥਾਨੌਲ ਨਾਲ ਧੋਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਸਿਲਿਕਾ ਸਪੋਰਟ ਉੱਤੇ Au ਨੂੰ ਜਮ੍ਹਾ ਕਰਨ ਲਈ, ਇੱਕ 4.2 mM Au(en)2Cl3 ਜਲਮਈ ਘੋਲ 46.3 mg Au(en)2Cl3 ਨੂੰ 26 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਡਿਸਟਿਲਡ ਡੀਓਨਾਈਜ਼ਡ (DDI) ਪਾਣੀ ਵਿੱਚ ਘੋਲ ਕੇ ਤਿਆਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਇੱਕ ਤੇਲ ਦੇ ਇਸ਼ਨਾਨ ਵਿੱਚ 40 ਡਿਗਰੀ ਸੈਲਸੀਅਸ ਤੇ ਬਣਾਏ ਗਏ ਘੋਲ ਨੂੰ ਬਣਾਈ ਰੱਖਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਫਿਰ, ਹਿਲਾਉਂਦੇ ਹੋਏ ਪਹਿਲਾਂ ਤੋਂ ਗਰਮ ਕੀਤੇ ਘੋਲ ਵਿੱਚ 1 ਗ੍ਰਾਮ ਫਿਊਮਡ ਸਿਲਿਕਾ ਸ਼ਾਮਲ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।ਇੱਕ ਵਾਰ ਜਦੋਂ ਸਾਰੇ ਸਿਲਿਕਾ ਸਪੋਰਟਾਂ ਨੂੰ ਘੋਲ ਵਿੱਚ ਡੁਬੋ ਦਿੱਤਾ ਜਾਂਦਾ ਸੀ, ਤਾਂ ਮਿਸ਼ਰਣ ਨੂੰ ਤੇਲ ਦੇ ਇਸ਼ਨਾਨ ਤੋਂ ਹਟਾ ਦਿੱਤਾ ਜਾਂਦਾ ਸੀ ਅਤੇ ਕਮਰੇ ਦੇ ਤਾਪਮਾਨ ਤੇ ਠੰਡਾ ਕੀਤਾ ਜਾਂਦਾ ਸੀ।0.75 M ਅਤੇ ਜਲਮਈ ਘੋਲ ਦੇ ਡ੍ਰੌਪਵਾਈਜ਼ ਜੋੜ ਦੇ ਨਾਲ ਮਿਸ਼ਰਣ ਦੇ pH ਨੂੰ 9 ਤੱਕ ਐਡਜਸਟ ਕਰਨ ਨਾਲ, ਨਕਾਰਾਤਮਕ ਚਾਰਜ ਵਾਲੀ ਸਤਹ 'ਤੇ ਕੈਸ਼ਨਿਕ ਸੋਨੇ ਦੇ ਕੰਪਲੈਕਸਾਂ ਦਾ ਇੱਕ ਬਿਹਤਰ ਸੋਸ਼ਣ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਕਮਰੇ ਦੇ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ 2 ਘੰਟਿਆਂ ਲਈ ਹਿਲਾਉਣ ਤੋਂ ਬਾਅਦ, ਮਿਸ਼ਰਣ ਨੂੰ ਫਿਲਟਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਅਤੇ 500 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਡੀਡੀਆਈ ਪਾਣੀ ਨਾਲ ਧੋਤਾ ਗਿਆ।ਅਣਚਾਹੇ ਰਹਿੰਦ-ਖੂੰਹਦ (Cl, en, ਹੋਰ ਅਸ਼ੁੱਧੀਆਂ) ਨੂੰ ਹਟਾਉਣ ਲਈ, ਫਿਲਟਰ ਕੇਕ ਨੂੰ 40 ਡਿਗਰੀ ਸੈਲਸੀਅਸ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ 200 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਡੀਡੀਆਈ ਪਾਣੀ ਵਿੱਚ ਦੁਬਾਰਾ ਵੰਡਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਅੰਤ ਵਿੱਚ, ਇਸ ਤਰ੍ਹਾਂ ਬਣੇ Au/SiO2 ਨੂੰ ਫਿਲਟਰੇਸ਼ਨ ਦੁਆਰਾ ਇਕੱਠਾ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਅਤੇ ਹੋਰ 500 ਮਿਲੀਲੀਟਰ DDI ਪਾਣੀ ਨਾਲ ਧੋਤਾ ਗਿਆ ਅਤੇ ਰਾਤ ਭਰ ਹਵਾ ਵਿੱਚ ਸੁੱਕ ਗਿਆ।ਸਿਲਿਕਾ-ਸਮਰਥਿਤ ਸੋਨੇ ਦੇ ਨੈਨੋਪਾਰਟਿਕਲ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦਾ ਕੈਲਸੀਨੇਸ਼ਨ U-ਟਿਊਬ ਵਿੱਚ O2/O3 ਵਹਾਅ (~300 ml/min) ਵਿੱਚ 150°C ਤੱਕ 0.12°C/min ਦੀ ਰੈਂਪਿੰਗ ਦਰ ਨਾਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਨੂੰ ਹਨੇਰੇ ਵਿੱਚ 5 ਡਿਗਰੀ ਸੈਲਸੀਅਸ ਵਿੱਚ ਸਟੋਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਸੋਨੇ ਦੀ ਲੋਡਿੰਗ, ਜਿਵੇਂ ਕਿ ਪ੍ਰੇਰਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਜੋੜੀ ਗਈ ਪਲਾਜ਼ਮਾ ਆਪਟੀਕਲ ਐਮੀਸ਼ਨ ਸਪੈਕਟਰੋਮੈਟਰੀ ਦੁਆਰਾ ਮਾਪਿਆ ਗਿਆ, 1.2 ਭਾਰ % (wt %) ਸੀ, ਅਤੇ ਸਕੈਨਿੰਗ ਟ੍ਰਾਂਸਮਿਸ਼ਨ ਇਲੈਕਟ੍ਰੋਨ ਮਾਈਕ੍ਰੋਸਕੋਪੀ (STEM) ਦੁਆਰਾ ਮਾਪਿਆ ਗਿਆ ਔਸਤ ਸੋਨੇ ਦੇ ਕਣ ਦਾ ਆਕਾਰ ਲਗਭਗ 2 nm ਸੀ।

Co/ZSM-5.ਨੈਨੋ H-ZSM-5 ਨੂੰ O2/O3 ਵਹਾਅ (~300 ml/min) ਦੇ ਤਹਿਤ 2°C/min ਦੀ ਰੈਂਪਿੰਗ ਦਰ ਨਾਲ 200°C ਤੱਕ ਕੈਲਸੀਨ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ ਅਤੇ ਹਟਾਉਣ ਲਈ 1 ਘੰਟੇ ਲਈ 200°C 'ਤੇ ਰੱਖਿਆ ਗਿਆ ਸੀ। ਬਕਾਇਆ ਟੈਂਪਲੇਟਸ।Co/ZSM-5 ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਨਮੀ ਦੁਆਰਾ ਤਿਆਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਉਦਾਹਰਨ ਲਈ, ਇੱਕ 5 wt % ਲੋਡਿੰਗ Co/ZSM-5 ਇੱਕ 0.72 M ਕੋਬਾਲਟ (II) ਨਾਈਟ੍ਰੇਟ ਘੋਲ [250 mg cobalt(II) ਨਾਈਟ੍ਰੇਟ ਹੈਕਸਾਹਾਈਡ੍ਰੇਟ ਨੂੰ 1.2 ml DDI ਪਾਣੀ ਵਿੱਚ] 1 g ਨੈਨੋ H- ਨੂੰ ਜੋੜ ਕੇ ਤਿਆਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ। ਬੀਕਰ ਨੂੰ ਧਿਆਨ ਨਾਲ ਘੁੰਮਾਉਂਦੇ ਹੋਏ ZSM-5।ਸਲਰੀ ਨੂੰ ਇੱਕ ਦੀਵੇ ਦੇ ਹੇਠਾਂ ਸੁਕਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ, ਅਤੇ ਇੱਕ ਸਮਾਨ ਗੁਲਾਬੀ ਪਾਊਡਰ ਬਣਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ.ਇਸ ਤਰ੍ਹਾਂ ਬਣੇ ਪਾਊਡਰ ਨੂੰ ਫਿਰ ਇੱਕ ਸਿੱਧੀ ਕੈਲਸੀਨੇਸ਼ਨ ਟਿਊਬ ਵਿੱਚ ਲੋਡ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ ਅਤੇ ਨਮੀ ਨੂੰ ਘੱਟ ਕਰਨ ਲਈ 1 ਘੰਟੇ ਲਈ ਆਰਗਨ ਫਲੋ (100 ਮਿ.ਲੀ./ਮਿੰਟ) ਦੇ ਹੇਠਾਂ ਸਾਫ਼ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਤਿਆਰ ਕੀਤੇ ਗਏ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਨੂੰ ਫਿਰ ਆਕਸੀਜਨ ਦੇ ਪ੍ਰਵਾਹ (60 ਮਿ.ਲੀ./ਮਿੰਟ) ਦੇ ਤਹਿਤ 10°C/min ਤੋਂ 450° (250°C, 350°C, ਅਤੇ 450°C 'ਤੇ 1 ਘੰਟੇ ਲਈ ਰੱਖਿਆ ਗਿਆ) ਦੀ ਰੈਂਪਿੰਗ ਦਰ ਨਾਲ ਕੈਲਸੀਨ ਕੀਤਾ ਗਿਆ। .ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ Co/ZSM-5 ਵਿੱਚ 5 wt % ਦੀ ਕੋਬਾਲਟ ਲੋਡਿੰਗ ਹੈ।ਦੋ ਹੋਰ ਲੋਡਿੰਗ, 3 ਅਤੇ 7 wt%, ਵੀ ਤਿਆਰ ਕੀਤੀਆਂ ਗਈਆਂ ਸਨ।ਸਾਰੇ ਤਿੰਨ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ H2 ਤਾਪਮਾਨ-ਪ੍ਰੋਗਰਾਮਡ ਕਟੌਤੀ, ਐਕਸ-ਰੇ ਵਿਭਿੰਨਤਾ, ਐਕਸ-ਰੇ ਫੋਟੋਇਲੈਕਟ੍ਰੋਨ ਸਪੈਕਟ੍ਰੋਸਕੋਪੀ, ਅਤੇ ਅਲਟਰਾਵਾਇਲਟ-ਦਿੱਖਣ ਵਾਲੀ ਸਪੈਕਟ੍ਰੋਸਕੋਪੀ ਦੁਆਰਾ ਦਰਸਾਏ ਗਏ ਸਨ।

Au- ਵਾਲਾ ਫਿਲਟਰੇਟ.ਕਿਆਨ ਐਟ ਅਲ ਦੁਆਰਾ ਵਿਕਸਤ ਪ੍ਰਕਿਰਿਆ ਦੇ ਅਨੁਸਾਰ Au- ਰੱਖਦਾ ਫਿਲਟਰੇਟ (Au + cC8═OOH-x) Au/SiO2- ਕੈਟਾਲਾਈਜ਼ਡ cC8═ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਤੋਂ ਉਤਪੰਨ ਸਥਿਤੀ ਵਿੱਚ ਸੀ।(2) ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਤੋਂ ਪਹਿਲਾਂ, cC8═ ਨੂੰ ਨਿਰਮਾਤਾ ਦੁਆਰਾ ਸ਼ਾਮਲ ਕੀਤੇ ਸਟੈਬੀਲਾਈਜ਼ਰ ਨੂੰ ਹਟਾਉਣ ਲਈ ਸ਼ੁੱਧ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਆਮ ਤੌਰ 'ਤੇ, 50 ਮਿਲੀਲੀਟਰ 3 M ਪੋਟਾਸ਼ੀਅਮ ਹਾਈਡ੍ਰੋਕਸਾਈਡ (KOH) ਘੋਲ ਨੂੰ ਇੱਕ ਫਲਾਸਕ ਵਿੱਚ 50 ਮਿਲੀਲੀਟਰ cC8═ ਵਿੱਚ ਜੋੜਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਕਾਫ਼ੀ ਮਿਕਸਿੰਗ ਅਤੇ ਜ਼ੋਰਦਾਰ ਹਿਲਾਉਣ ਤੋਂ ਬਾਅਦ, ਜੈਵਿਕ ਪਰਤ ਨੂੰ ਵੱਖ ਕਰਕੇ ਇਕੱਠਾ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਇਸ ਪ੍ਰਕਿਰਿਆ ਨੂੰ 3 M KOH ਦੇ ਹੋਰ 50 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਅਤੇ ਡੀਡੀਆਈ ਪਾਣੀ ਦੇ ਦੋ ਹੋਰ 50 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਨਾਲ ਦੁਹਰਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ।cC8═ ਨੂੰ ਸੋਡੀਅਮ ਸਲਫੇਟ ਨਾਲ ਰਾਤ ਭਰ ਸੁਕਾਇਆ ਜਾਂਦਾ ਸੀ।ਸਟੈਬੀਲਾਈਜ਼ਰ ਨੂੰ ਪੂਰੀ ਤਰ੍ਹਾਂ ਹਟਾਉਣ ਲਈ, ਸੁੱਕੇ cC8═ ਨੂੰ ਲਗਭਗ 180°C 'ਤੇ ਤੇਲ ਦੇ ਇਸ਼ਨਾਨ ਵਿੱਚ ਡਿਸਟਿਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ, ਅਤੇ 145°C 'ਤੇ ਬਾਹਰ ਆਉਣ ਵਾਲੇ ਅੰਸ਼ ਨੂੰ ਇਕੱਠਾ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਸ਼ੁੱਧ cC8═ (10 ml) ਅਤੇ decane (1 ml) ਨੂੰ ਇੱਕ ਰਿਐਕਟਰ ਵਿੱਚ ਮਿਲਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ ਜਿਸ ਵਿੱਚ 80 mg ਉੱਪਰ ਦੱਸੇ ਗਏ Au/SiO2 ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਸਨ।cC8═ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ 100°C 'ਤੇ ਆਕਸੀਜਨ ਦੇ ਪ੍ਰਵਾਹ (30 ml/min) ਦੇ ਤਹਿਤ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ, ਅਤੇ GC ਦੁਆਰਾ ਪਰਿਵਰਤਨ ਦੀ ਨਿਗਰਾਨੀ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।ਇੱਕ ਵਾਰ ਜਦੋਂ ਲੋੜੀਂਦਾ ਪਰਿਵਰਤਨ ਪਹੁੰਚ ਗਿਆ, ਤਾਂ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਨੂੰ ਇਕੱਠਾ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਅਤੇ ਇੱਕ ਸਰਿੰਜ ਫਿਲਟਰ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਕੇ ਗਰਮ ਫਿਲਟਰੇਸ਼ਨ ਦੁਆਰਾ ਠੋਸ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਨੂੰ ਹਟਾ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ।ਆਮ ਘੁਲਣਸ਼ੀਲ Au ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਜੋ ਪ੍ਰੇਰਕ ਤੌਰ 'ਤੇ ਜੋੜੀ ਗਈ ਪਲਾਜ਼ਮਾ ਪੁੰਜ ਸਪੈਕਟ੍ਰੋਮੈਟਰੀ ਦੁਆਰਾ ਨਿਰਧਾਰਤ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ ਲਗਭਗ 80 ng/ml ਸੀ, ਅਤੇ Au ਕਲੱਸਟਰ ਦਾ ਆਕਾਰ ਫਲੋਰੋਸੈਂਸ ਸਪੈਕਟ੍ਰੋਸਕੋਪੀ ਅਤੇ ਵਿਗਾੜ-ਸਹੀ ਟਰਾਂਸਮਿਸ਼ਨ ਇਲੈਕਟ੍ਰੌਨ ਮਾਈਕ੍ਰੋਸਕੋਪੀ ਦੁਆਰਾ Au ਐਟਮਾਂ ਤੋਂ ਲੈ ਕੇ ~ 0.7n ਤੱਕ ਨਿਰਧਾਰਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।cC8═OOH-x ਨੂੰ Au/SiO2 ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕੀਤੇ ਬਿਨਾਂ ਇਸੇ ਤਰ੍ਹਾਂ ਤਿਆਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।Au + cC8═OOH-x ਅਤੇ cC8═OOH-x ਦੋਨਾਂ ਹੱਲਾਂ ਵਿੱਚ cC8═ ਆਕਸੀਕਰਨ ਉਤਪਾਦ ਸ਼ਾਮਲ ਹਨ, ਜਿਸ ਵਿੱਚ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਆਕਸਾਈਡ, ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ 3-ਹਾਈਡਰੋਪਰੋਆਕਸਾਈਡ, 2-ਸਾਈਕਲੋਕਟੇਨ-1-ਓਲ, 2-ਸਾਈਕਲੋਕਟੇਨ-1-ਵਨ, ਅਤੇ ਟਰੇਸ ਮਾਤਰਾਵਾਂ ਸ਼ਾਮਲ ਹਨ। 1,2-ਸਾਈਕਲੋਕਟੇਨੇਡੀਓਲ ਦਾ.

ਆਮ ਵਿਧੀ.EB ਆਕਸੀਕਰਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆਵਾਂ ਹਨੇਰੇ ਵਿੱਚ ਇੱਕ ਤਿੰਨ-ਗਰਦਨ ਵਾਲੇ ਸਿਲੰਡਰ ਰਿਐਕਟਰ ਵਿੱਚ ਸੰਚਾਲਿਤ ਕੀਤੀਆਂ ਗਈਆਂ ਸਨ ਜੋ ਇੱਕ ਬਰੀਕ ਫ੍ਰਿਟ ਗਲਾਸ ਡਿਸਪਰਸਰ ਟਿਊਬ (ਕੈਮਗਲਾਸ ਲਾਈਫ ਸਾਇੰਸਿਜ਼) ਅਤੇ −10°C 'ਤੇ ਬਣਾਈ ਰੱਖਣ ਵਾਲੇ ਕੰਡੈਂਸਰ ਨਾਲ ਲੈਸ ਸਨ।ਇੱਕ ਆਮ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿੱਚ, 7 ml EB, 1 ml decane, ਅਤੇ 3 ml ਫਿਲਟਰੇਟ (Au + cC8═OOH-x ਜਾਂ cC8═OOH-x) ਇੱਕ ਟੈਫਲੋਨ-ਕੋਟੇਡ ਮੈਗਨੈਟਿਕ ਸਟਰਰਰ ਦੇ ਨਾਲ ਰਿਐਕਟਰ ਵਿੱਚ ਲੋਡ ਕੀਤੇ ਗਏ ਸਨ।ਜੇਕਰ ਵਰਤਿਆ ਜਾਂਦਾ ਹੈ, ਤਾਂ 5% Co/ZSM-5 ਦਾ 32 ਮਿਲੀਗ੍ਰਾਮ, ਜਦੋਂ ਤੱਕ ਕਿ ਹੋਰ ਨਿਰਧਾਰਤ ਨਾ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਹੋਵੇ, ਜੋੜਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸੈੱਟਅੱਪ ਨੂੰ ਇਕੱਠਾ ਕਰਨ ਤੋਂ ਬਾਅਦ, ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਨੂੰ ਪਹਿਲਾਂ ਤੋਂ ਗਰਮ ਕੀਤੇ ਤੇਲ ਦੇ ਇਸ਼ਨਾਨ ਵਿੱਚ 20 ਮਿੰਟ ਲਈ N2 ਪ੍ਰਵਾਹ ਦੇ ਅਧੀਨ ਸਥਿਰ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਇੱਕ ਵਾਰ ਕੰਡੈਂਸਰ ਅਤੇ ਤੇਲ ਦੇ ਇਸ਼ਨਾਨ ਦਾ ਤਾਪਮਾਨ ਸਥਿਰ ਹੋਣ ਤੋਂ ਬਾਅਦ, 30 ਮਿਲੀਲੀਟਰ/ਮਿੰਟ 'ਤੇ ਇੱਕ ਨਿਰੰਤਰ O2 ਵਹਾਅ ਦੀ ਸਪਲਾਈ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ (0.1 ਮਿ.ਲੀ.) ਵਿਸ਼ਲੇਸ਼ਣ ਲਈ ਵੱਖ-ਵੱਖ ਸਮੇਂ ਦੇ ਅੰਤਰਾਲਾਂ 'ਤੇ ਲਿਆ ਗਿਆ ਸੀ (ਸਰਿੰਜ ਫਿਲਟਰ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ ਜਦੋਂ ਠੋਸ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਸ਼ਾਮਲ ਸਨ), ਡੀ-ਕਲੋਰੋਫਾਰਮ ਦੇ 0.7 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਵਿੱਚ ਘੁਲਿਆ ਗਿਆ, ਅਤੇ 1H ਪ੍ਰਮਾਣੂ ਚੁੰਬਕੀ ਗੂੰਜ (NMR) ਦੁਆਰਾ ਵਿਸ਼ਲੇਸ਼ਣ ਕੀਤਾ ਗਿਆ।

ਉਤਪਾਦ ਦੀ ਪਛਾਣ ਅਤੇ ਮਾਤਰਾ।ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਮਿਸ਼ਰਣ ਦੇ ਅਲੀਕੋਟਸ ਨੂੰ ਟੈਟਰਾਹਾਈਡ੍ਰੋਫੁਰਾਨ ਨਾਲ ਪੇਤਲੀ ਪੈ ਗਿਆ ਅਤੇ ਗੈਸ ਕ੍ਰੋਮੈਟੋਗ੍ਰਾਫੀ-ਮਾਸ ਸਪੈਕਟ੍ਰੋਮੈਟਰੀ (GC-MS; Agilent GC-7890A, MS-5975) ਦੁਆਰਾ ਵਿਸ਼ਲੇਸ਼ਣ ਕੀਤਾ ਗਿਆ।ਈਬੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਲਈ, ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ ਅਤੇ 1-ਫੇਨੀਲੇਥਨੌਲ ਨੂੰ ਪ੍ਰਮੁੱਖ ਉਤਪਾਦਾਂ ਵਜੋਂ ਪਛਾਣਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।1H-NMR ਅਤੇ 13C-NMR (400 MHz Agilent DD2-MR400 ਸਿਸਟਮ) ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਉਤਪਾਦ ਦੀ ਪਛਾਣ ਦੀ ਹੋਰ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕਰਨ ਲਈ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।1-ਫੇਨਾਈਲਥਾਈਲ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ, ਜੋ ਕਿ ਇਸਦੀ ਥਰਮਲ ਅਸਥਿਰਤਾ ਦੇ ਕਾਰਨ GC-MS ਦੁਆਰਾ ਖੋਜਿਆ ਨਹੀਂ ਗਿਆ ਸੀ, ਨੂੰ NMR ਦੁਆਰਾ ਇੱਕ ਹੋਰ ਪ੍ਰਮੁੱਖ ਉਤਪਾਦ ਵਜੋਂ ਪਛਾਣਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਸਾਰੇ ਤਿੰਨ ਉਤਪਾਦਾਂ ਨੂੰ ਅੰਦਰੂਨੀ ਸਟੈਂਡਰਡ (ਅੰਜੀਰ S1) ਦੇ ਤੌਰ ਤੇ ਡੀਕੇਨ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ 1H-NMR ਦੁਆਰਾ ਮਾਪਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਵਾਸ਼ਪੀਕਰਨ ਦੇ ਨੁਕਸਾਨ ਨੂੰ ਵੱਖਰੇ ਤੌਰ 'ਤੇ ਨਿਰਧਾਰਤ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ ਅਤੇ ਉਤਪਾਦ ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਨੂੰ ਠੀਕ ਕਰਨ ਲਈ ਵਰਤਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਵਾਸ਼ਪੀਕਰਨ ਦੇ ਨੁਕਸਾਨ ਲਈ ਠੀਕ ਕਰਨ ਤੋਂ ਬਾਅਦ, EB ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਲਈ ਕੋਈ ਕਾਰਬਨ ਅਸੰਤੁਲਨ ਨਹੀਂ ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ।cycloocten ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਲਈ, cycloocten oxide, cycloocten-1,2-diol, 2-cycloocten-1-ol, ਅਤੇ 2-cycloocten-1-one ਨੂੰ GC ਦੁਆਰਾ ਮਾਪਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।Cyclooctene 3-hydroperoxide ਸਥਿਰ ਨਹੀਂ ਸੀ ਅਤੇ GC ਕਾਲਮ ਵਿੱਚ ਕੰਪੋਜ਼ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ ਅਤੇ ਇਸ ਲਈ ਖੋਜਿਆ ਨਹੀਂ ਗਿਆ ਸੀ।ਵਾਸ਼ਪੀਕਰਨ ਦੇ ਨੁਕਸਾਨ ਦੀ ਭਰਪਾਈ ਕਰਨ ਤੋਂ ਬਾਅਦ ਵੀ ਪੂਰੀ ਪਰਿਵਰਤਨ 'ਤੇ ਲਗਭਗ 10% ਕਾਰਬਨ ਦਾ ਨੁਕਸਾਨ ਹੋਇਆ ਸੀ, ਜਿਸ ਨੂੰ ਅਣਪਛਾਤੇ ਬਹੁਤ ਜ਼ਿਆਦਾ ਆਕਸੀਡਾਈਜ਼ਡ ਉਤਪਾਦਾਂ ਦੀ ਛੋਟੀ ਮਾਤਰਾ ਦੇ ਗਠਨ ਦੁਆਰਾ ਸਮਝਾਇਆ ਜਾ ਸਕਦਾ ਹੈ।

ਪਰਿਵਰਤਨ ਅਤੇ ਚੋਣਵੀਂ ਗਣਨਾ।ਪਰਿਵਰਤਨ ਅਤੇ ਚੋਣ ਦੀ ਗਣਨਾ ਕਰਨ ਲਈ ਅੰਦਰੂਨੀ ਸਟੈਂਡਰਡ ਡੀਕੇਨ ਲਈ ਦਿਲਚਸਪੀ ਦੇ ਅਣੂ ਦਾ GC ਜਾਂ NMR ਖੇਤਰ ਅਨੁਪਾਤ ਵਰਤਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਹਾਲਾਂਕਿ ਇੱਕ ਕੂਲਿੰਗ ਕੰਡੈਂਸਰ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ, ਫਿਰ ਵੀ ਉੱਚ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦੇ ਤਾਪਮਾਨ ਅਤੇ ਲੰਬੇ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਸਮੇਂ ਦੇ ਕਾਰਨ ਵਾਸ਼ਪੀਕਰਨ ਦੇ ਨੁਕਸਾਨ ਲਈ ਮੁਆਵਜ਼ਾ ਦੇਣਾ ਜ਼ਰੂਰੀ ਸੀ।EB/decane ਜਾਂ cC8═/decane ਦੇ ਅਨੁਪਾਤ ਵਿੱਚ ਵਹਿਣ ਵਾਲੇ ਨਾਈਟ੍ਰੋਜਨ ਦੇ ਅਧੀਨ EB ਅਤੇ cC8═ ਦੋਨਾਂ ਲਈ ਵਾਸ਼ਪੀਕਰਨ ਸੁਧਾਰ ਵਕਰ ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ ਗਏ ਸਨ ਅਤੇ ਸਧਾਰਣ ਕੀਤੇ ਗਏ ਸਨ।ਕਿਉਂਕਿ EB ਅਤੇ cC8═ ਸਮਾਨ ਉਬਾਲਣ ਵਾਲੇ ਬਿੰਦੂ ਹਨ, ਪ੍ਰਾਪਤ ਕੀਤੇ ਸਧਾਰਣ ਸੁਧਾਰ ਕਾਰਕ ਦੋਵੇਂ 0.0044 ਸਨ (ਸਧਾਰਨ ਅਨੁਪਾਤ ਪ੍ਰਤੀ ਘੰਟਾ ਘਟਿਆ)।

ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ ਦੀ ਮਾਤਰਾ।ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ ਦੀ ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਨੂੰ ਦੋ ਟਾਈਟਰੇਸ਼ਨ ਤਰੀਕਿਆਂ ਦੁਆਰਾ ਮਾਪਿਆ ਗਿਆ ਸੀ:

1) ਟ੍ਰਾਈਫੇਨਿਲਫੋਸਫਾਈਨ (PPh3) ਟਾਇਟਰੇਸ਼ਨ।PPh3 (EB ਵਿੱਚ 0.1 M) ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਅਣਜਾਣ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ ਨਮੂਨਿਆਂ ਨੂੰ ਟਾਇਟਰੇਟ ਕਰਨ ਲਈ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ, ਅਤੇ ਅੰਤਮ ਬਿੰਦੂ ਨੂੰ ਇੱਕ EM ਕੁਆਂਟ ਪਰਆਕਸਾਈਡ ਟੈਸਟ ਸਟ੍ਰਿਪ ਨਾਲ ਪਛਾਣਿਆ ਗਿਆ ਸੀ।31P-NMR ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ ਸਪੀਸੀਜ਼ ਨੂੰ ਪੂਰੀ ਤਰ੍ਹਾਂ ਹਟਾਉਣ ਦੀ ਪੁਸ਼ਟੀ ਕਰਨ ਲਈ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।

2) ਆਇਓਡੋਮੈਟ੍ਰਿਕ ਟਾਇਟਰੇਸ਼ਨ.ਨਮੂਨਾ (0.2 ਮਿ.ਲੀ.) ਨੂੰ 1 ਮਿਲੀਲੀਟਰ CHCl3/ਐਸੀਟਿਕ ਐਸਿਡ (v/v = 1:2) ਅਤੇ 1 M KI ਘੋਲ ਦੇ 6 ਮਿ.ਲੀ. ਦੇ ਨਾਲ ਮਿਲਾਇਆ ਗਿਆ ਸੀ।ਮਿਸ਼ਰਣ ਨੂੰ 2 ਘੰਟਿਆਂ ਲਈ ਹਨੇਰੇ ਵਿੱਚ ਹਿਲਾ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ ਅਤੇ ਫਿਰ ਸਟਾਰਚ ਦੇ ਘੋਲ ਦੀਆਂ ਕੁਝ ਬੂੰਦਾਂ ਦੀ ਮੌਜੂਦਗੀ ਵਿੱਚ 0.005 M Na2S2O3 ਨਾਲ ਟਾਈਟਰੇਟ ਕੀਤਾ ਗਿਆ।ਅੰਤਮ ਬਿੰਦੂ ਉਦੋਂ ਪਹੁੰਚ ਗਿਆ ਜਦੋਂ ਮਿਸ਼ਰਣ ਬੇਰੰਗ ਹੋ ਗਿਆ.

ਦੋਵੇਂ ਢੰਗ ਅੰਦਰੂਨੀ ਤੌਰ 'ਤੇ ਇਕਸਾਰ ਸਨ;ਹਾਲਾਂਕਿ, ਉਹਨਾਂ ਦੇ ਨਤੀਜੇ 5 ਤੋਂ 10% ਤੱਕ ਵੱਖਰੇ ਸਨ।ਕਿਉਂਕਿ ਇਸ ਪ੍ਰੋਜੈਕਟ ਵਿੱਚ ਵਰਤੇ ਗਏ Au + cC8═OOH-x ਅਤੇ cC8═OOH-x cC8═OOH ਦੁਆਰਾ ਸ਼ੁਰੂ ਕੀਤੇ ਆਕਸੀਕਰਨ ਦੁਆਰਾ ਤਿਆਰ ਕੀਤੇ ਗਏ ਸਨ, ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਇੱਕ ਬੈਚ ਤੋਂ ਦੂਜੇ ਬੈਚ ਵਿੱਚ ਵੱਖਰਾ ਸੀ ਪਰ ਤਾਜ਼ਾ ਤਿਆਰ ਕਰਨ ਲਈ ਹਮੇਸ਼ਾਂ 0.2 ਤੋਂ 0.5 M ਦੇ ਅੰਦਰ ਸੀ। cC8═OOH-40 ਤੋਂ cC8═OOH-100 ਨਮੂਨੇ।ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ ਦੀ ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਸਟੋਰੇਜ ਦੇ ਸਮੇਂ ਦੇ ਨਾਲ ਹੌਲੀ ਹੌਲੀ ਘਟਦੀ ਗਈ।

EPR ਸਪਿਨ ਟਰੈਪ ਪ੍ਰਯੋਗ।DMPO (23 μl) ਨੂੰ 0.2 M ਦੀ DMPO ਗਾੜ੍ਹਾਪਣ ਤੱਕ ਪਹੁੰਚਣ ਲਈ ਨਮੂਨੇ ਦੇ 1 ਮਿਲੀਲੀਟਰ ਵਿੱਚ ਜੋੜਿਆ ਗਿਆ ਸੀ, ਅਤੇ ਇੱਕ ਟੈਸਟ ਟਿਊਬ ਵਿੱਚ ਨਮੂਨੇ ਦੇ ਮਿਸ਼ਰਣ ਵਿੱਚ 20 ਮਿਲੀਗ੍ਰਾਮ Co/ZSM-5 ਸ਼ਾਮਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਮਿਸ਼ਰਣ ਨੂੰ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਨੂੰ ਮੁਅੱਤਲ ਕਰਨ ਲਈ 1 ਮਿੰਟ ਲਈ ਸੋਨਿਕ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ, ਅਤੇ ਇਸ ਤੋਂ ਬਾਅਦ ~ 10 ਮਿੰਟ ਲਈ 60° C 'ਤੇ ਗਰਮ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਮਿਸ਼ਰਣ ਦੇ ਇੱਕ ਅਲੀਕੋਟ ਨੂੰ ਇੱਕ ਗੋਲ ਬੋਰੋਸਿਲੀਕੇਟ ਟਿਊਬਿੰਗ ਕੇਸ਼ਿਕਾ ਟਿਊਬ (1.50 ਅੰਦਰ ਵਿਆਸ × 1.80 ਬਾਹਰੀ ਵਿਆਸ, ਵੇਲ ਐਪਰੇਟਸ) ਵਿੱਚ ਤਬਦੀਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ, ਜਿਸ ਨੂੰ ਇੱਕ ਸਿਰੇ 'ਤੇ ਸੀਲ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ-ਇਸ ਟਿਊਬ ਨੂੰ ਫਿਰ ਵਿਲਮੈਡ ਕੁਆਰਟਜ਼ ਐਕਸ-ਬੈਂਡ ਈਪੀਆਰ ਟਿਊਬ ਵਿੱਚ ਰੱਖਿਆ ਗਿਆ ਸੀ ( ਸਿਗਮਾ-ਐਲਡਰਿਕ)।ਨਮੂਨੇ ਨੂੰ ਤਰਲ N2 ਵਿੱਚ EPR ਟਿਊਬ ਨੂੰ ਡੁਬੋ ਕੇ ਫ੍ਰੀਜ਼ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।EPR ਸਪੈਕਟਰਾ ਨੂੰ ਮਾਪਣ ਤੋਂ ਤੁਰੰਤ ਪਹਿਲਾਂ, ਨਮੂਨੇ ਨੂੰ ਪਿਘਲਾ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਕੰਟੀਨਿਊਅਸ-ਵੇਵ (ਸੀਡਬਲਯੂ) ਐਕਸ-ਬੈਂਡ ਈਪੀਆਰ ਮਾਪ ਕਮਰੇ ਦੇ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਇੱਕ ਉਂਗਲੀ ਦੇਵਰ ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਸੋਧੇ ਹੋਏ ਵੇਰਿਅਨ E-4 ਸਪੈਕਟਰੋਮੀਟਰ 'ਤੇ ਕੀਤੇ ਗਏ ਸਨ।

ਆਈਸੋਟੋਪਿਕ ਲੇਬਲਿੰਗ ਪ੍ਰਯੋਗ।Deuterated EB (d10-EB) ਨੂੰ 6 ml cC8═OOH-45, 5 ml d10-EB, 1 ml decane, ਅਤੇ 60 mg Co-ZSM-5 (7%) ਦੇ ਮਿਸ਼ਰਣ ਦੇ ਪ੍ਰਯੋਗ ਵਿੱਚ ਵਰਤਿਆ ਗਿਆ ਸੀ। , 120°C 'ਤੇ, cC8═OOH-45 ਦੇ 6 ਮਿ.ਲੀ., EB-d10 ਦੇ 5 ਮਿ.ਲੀ., ਅਤੇ ਡੋਡੇਕੇਨ ਦੇ 1 ਮਿ.ਲੀ.ਕਾਇਨੇਟਿਕ ਆਈਸੋਟੋਪ ਪ੍ਰਭਾਵ ਕਾਰਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਦਰ ਵਿੱਚ ਕਮੀ ਦੀ ਭਰਪਾਈ ਕਰਨ ਲਈ, ਕੋ-ਆਕਸੀਕਰਨ 120°C ਦੇ ਉੱਚੇ ਤਾਪਮਾਨ 'ਤੇ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।ਪ੍ਰਤੀਕਰਮ ਦੇ 24 ਘੰਟਿਆਂ ਤੋਂ ਪਹਿਲਾਂ ਅਤੇ ਬਾਅਦ ਵਿੱਚ ਨਮੂਨੇ ਦੇ ਅਲੀਕੋਟ ਲਏ ਗਏ ਸਨ ਅਤੇ 2H-NMR ਅਤੇ GC-MS ਦੁਆਰਾ ਵਿਸ਼ਲੇਸ਼ਣ ਕੀਤਾ ਗਿਆ ਸੀ।

2H-NMR ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ (ਅੰਜੀਰ S5, ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ 2) ਨੇ δ1.50, δ1.58, δ4.94, δ7.42 ਤੋਂ δ7.72, ਅਤੇ δ8.04 'ਤੇ, ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਤੋਂ ਬਾਅਦ ਕਈ ਨਵੀਆਂ ਚੋਟੀਆਂ ਦਿਖਾਈਆਂ, ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਤੋਂ ਪਹਿਲਾਂ ਮੌਜੂਦ ਨਹੀਂ। .2H-NMR ਦੀ ਘਟੀ ਹੋਈ ਜੇ-ਕਪਲਿੰਗ ਸਥਿਰਤਾ ਅਤੇ ਸੰਵੇਦਨਸ਼ੀਲਤਾ ਦੇ ਕਾਰਨ, ਵਿਭਾਜਨ ਪੈਟਰਨ ਹੱਲ ਨਹੀਂ ਹੋਏ ਸਨ।δ8.04 ਅਤੇ δ7.42 ਤੋਂ δ7.72 ਤੱਕ ਦੀਆਂ ਚੋਟੀਆਂ ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ ਦੇ ਸੁਗੰਧਿਤ ਰਿੰਗ ਦੇ ਡਿਊਟਰੋਨ ਨੂੰ ਨਿਰਧਾਰਤ ਕੀਤੀਆਂ ਗਈਆਂ ਸਨ;δ1.50 ਅਤੇ δ4.94 ਦੀਆਂ ਸਿਖਰਾਂ ਨੂੰ ਕ੍ਰਮਵਾਰ 1-ਫੇਨੀਲੇਥਨੌਲ ਦੇ ਮਿਥਾਇਲ ਅਤੇ ਬੈਂਜਾਇਲਿਕ ਡਿਊਟਰੋਨ ਨੂੰ ਸੌਂਪਿਆ ਗਿਆ ਸੀ;ਅਤੇ ਹਾਈਡ੍ਰੋਪਰਆਕਸਾਈਡ ਸੜਨ ਤੋਂ ਬਣੇ D2O ਵਿੱਚ ਡੀਯੂਟਰੋਨ ਨੂੰ δ1.58 ਦੀ ਸਿਖਰ ਨਿਰਧਾਰਤ ਕੀਤੀ ਗਈ ਸੀ।ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਦੇ ਉਤਪਾਦਾਂ ਨਾਲ ਕੋਈ ਡਿਊਟਰੋਨ ਨਹੀਂ ਪਾਇਆ ਗਿਆ, ਅਤੇ ਡਿਊਟਰੇਟਿਡ ਪਾਣੀ ਦੇ ਗਠਨ ਨੇ ਸੰਕੇਤ ਦਿੱਤਾ ਕਿ ਸਹਿ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਵਿੱਚ ਪ੍ਰਮੁੱਖ ਰੈਡੀਕਲ ਚੇਨ ਕੈਰੀਅਰ ਪੈਰੋਕਸੀ ਅਤੇ ਅਲਕੋਕਸੀ ਅਧਾਰਤ ਸਨ।

ਉਤਪਾਦਾਂ ਦਾ GC-MS ਸਪੈਕਟਰਾ ਅੰਜੀਰ ਵਿੱਚ ਦਿਖਾਇਆ ਗਿਆ ਹੈ।S6.ਐਸੀਟੋਫੇਨੋਨ-ਡੀ8 (m/e 128, ਪੂਰੀ ਤਰ੍ਹਾਂ ਡਿਊਟਰੇਟਿਡ, ਅੰਜੀਰ S6A, m/e 127 ਅਤੇ 126) ਦੇਖਿਆ ਗਿਆ।ਕਰੈਕਿੰਗ ਪੈਟਰਨ ਤੋਂ, ਸਾਰੇ ਐਚਡੀ ਐਕਸਚੇਂਜ ਮਿਥਾਇਲ ਸਥਿਤੀ 'ਤੇ ਹੋਏ।ਇਸ ਤੋਂ ਇਲਾਵਾ, 1-ਫੇਨਾਈਲੇਥਨੌਲ-ਡੀ9 (m/e 131) (ਅੰਜੀਰ S6B) ਹੀ ਡਿਊਟਰੇਟ ਕੀਤੇ ਉਤਪਾਦ ਸਨ।ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਆਕਸਾਈਡ (ਅੰਜੀਰ S6C) ਵਿੱਚ ਕੋਈ ਡਿਊਟੇਰੀਅਮ ਨਹੀਂ ਪਾਇਆ ਗਿਆ, ਜੋ ਕਿ ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਈਪੋਕਸੀਡੇਸ਼ਨ ਤੋਂ ਸਭ ਤੋਂ ਵੱਧ ਭਰਪੂਰ ਉਤਪਾਦ ਹੈ।1-ਫੇਨੀਲੇਥਨੌਲ-d9 ਸਾਈਕਲੋਕਟੀਨ ਨਾਲ ਫੀਨੀਲੇਥੌਕਸੀ ਰੈਡੀਕਲ ਦੀ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ ਤੋਂ ਬਣ ਸਕਦਾ ਹੈ।

ਇਸ ਲੇਖ ਲਈ ਪੂਰਕ ਸਮੱਗਰੀ http://advances.sciencemag.org/cgi/content/full/6/5/eaax6637/DC1 'ਤੇ ਉਪਲਬਧ ਹੈ

ਚਿੱਤਰ S5.2H-NMR ਪਹਿਲਾਂ (ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ 1, ਲਾਲ) ਅਤੇ ਬਾਅਦ (ਸਪੈਕਟ੍ਰਮ 2, ਹਰਾ) 24-ਘੰਟੇ ਕੋ-ਆਕਸੀਕਰਨ ਪ੍ਰਤੀਕ੍ਰਿਆ।

ਚਿੱਤਰ S7.Au + cC8═OOH-100 ਦੀ ਵਰਤੋਂ ਕਰਦੇ ਹੋਏ ਸ਼ੁਰੂ ਕੀਤੇ ਗਏ 4-ਮਿਥਾਇਲ ਐਨੀਸੋਲ ਦੇ ਸ਼ੁਰੂਆਤੀ ਪਰਿਵਰਤਨਾਂ ਦੀ ਤੁਲਨਾ, cC8═OOH ਨੂੰ ਹਟਾ ਦਿੱਤਾ ਗਿਆ।

ਇਹ ਕਰੀਏਟਿਵ ਕਾਮਨਜ਼ ਐਟ੍ਰਬ੍ਯੂਸ਼ਨ-ਗੈਰ-ਵਪਾਰਕ ਲਾਇਸੈਂਸ ਦੀਆਂ ਸ਼ਰਤਾਂ ਦੇ ਤਹਿਤ ਵੰਡਿਆ ਗਿਆ ਇੱਕ ਖੁੱਲ੍ਹਾ-ਪਹੁੰਚ ਲੇਖ ਹੈ, ਜੋ ਕਿਸੇ ਵੀ ਮਾਧਿਅਮ ਵਿੱਚ ਵਰਤੋਂ, ਵੰਡ ਅਤੇ ਪ੍ਰਜਨਨ ਦੀ ਇਜਾਜ਼ਤ ਦਿੰਦਾ ਹੈ, ਜਦੋਂ ਤੱਕ ਨਤੀਜੇ ਵਜੋਂ ਵਰਤੋਂ ਵਪਾਰਕ ਲਾਭ ਲਈ ਨਹੀਂ ਹੈ ਅਤੇ ਬਸ਼ਰਤੇ ਕਿ ਅਸਲ ਕੰਮ ਸਹੀ ਢੰਗ ਨਾਲ ਹੋਵੇ। ਦਾ ਹਵਾਲਾ ਦਿੱਤਾ।

ਨੋਟ: ਅਸੀਂ ਸਿਰਫ਼ ਤੁਹਾਡੇ ਈਮੇਲ ਪਤੇ ਦੀ ਬੇਨਤੀ ਕਰਦੇ ਹਾਂ ਤਾਂ ਕਿ ਜਿਸ ਵਿਅਕਤੀ ਨੂੰ ਤੁਸੀਂ ਪੰਨੇ ਦੀ ਸਿਫ਼ਾਰਿਸ਼ ਕਰ ਰਹੇ ਹੋ ਉਸਨੂੰ ਪਤਾ ਲੱਗੇ ਕਿ ਤੁਸੀਂ ਚਾਹੁੰਦੇ ਹੋ ਕਿ ਉਹ ਇਸਨੂੰ ਦੇਖਣ, ਅਤੇ ਇਹ ਕਿ ਇਹ ਜੰਕ ਮੇਲ ਨਹੀਂ ਹੈ।ਅਸੀਂ ਕਿਸੇ ਵੀ ਈਮੇਲ ਪਤੇ ਨੂੰ ਹਾਸਲ ਨਹੀਂ ਕਰਦੇ ਹਾਂ।

ਅਨਯਾਂਗ ਪੇਂਗ, ਮੇਫੇਅਰ ਸੀ. ਕੁੰਗ, ਰਾਬਰਟ ਆਰ.ਓ. ਬ੍ਰਾਈਡਨ, ਮੈਥਿਊ ਓ. ਰੌਸ, ਲਿਨਪਿੰਗ ਕਿਆਨ, ਲਿੰਡਾ ਜੇ. ਬ੍ਰਾਡਬੈਲਟ, ਹੈਰੋਲਡ ਐਚ. ਕੁੰਗ ਦੁਆਰਾ

ਇੱਕ ਗੈਰ-ਸੰਪਰਕ ਉਤਪ੍ਰੇਰਕ ਪ੍ਰਣਾਲੀ ਵਿੱਚ, Au-Catalyzed cycloctene epoxidation ਤੋਂ ਪ੍ਰਾਪਤ ਵਿਚੋਲੇ ਈਥਾਈਲਬੇਂਜ਼ੀਨ ਆਕਸੀਕਰਨ ਨੂੰ ਪ੍ਰਭਾਵਤ ਕਰਦੇ ਹਨ।

ਪੋਸਟ ਟਾਈਮ: ਫਰਵਰੀ-19-2020